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聚苯乙烯 我有新說法
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聚苯乙烯(Polystyrene,縮寫PS),是指由苯乙烯單體經自由基加聚反應合成的聚合物,化學式是(C8H8)n。它是一種無色透明的熱塑性塑料,具有高于100℃的玻璃轉化溫度,因此經常被用來制作各種需要承受開水的溫度的一次性容器,以及一次性泡沫飯盒等。2017年10月27日,世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,聚苯乙烯在3類致癌物清單中。[2]

目錄

聚苯乙烯發展歷程

1829年,德國人次從天然樹脂中提取出聚苯乙烯。
1930年,BASF開始在德國商業化生產聚苯乙烯。
1934年,Dow開始在美國生產聚苯乙烯。
1954年,Dow開始生產聚苯乙烯泡沫塑料。

聚苯乙烯理化性質

密度:1.05 g/cm3
電導率:10-16 S/m
導熱系數:0.08W/(m·K)
楊氏模量:3000-3600 MPa
拉伸強度: 46–60 MPa
伸長長度:3-4%
夏比沖擊試驗:2–5 kJ/m2
玻璃轉化溫度:80-100℃
(玻璃化轉變溫度:無規立構聚苯乙烯為100℃(或105℃),全同立構聚苯乙烯為100℃[1]
熱膨脹系數:8×10-5/K
熱容:1.3 kJ/(kg·K)
吸水率:0.03–0.1
降解:280℃
聚苯乙烯玻璃化溫度80~105℃,非晶態密度1.04~1.06g/cm3,晶體密度1.11~1.12g/cm3,熔融溫度240℃,電阻率為1020~1022Ω·cm。導熱系數30℃時0.116瓦/(米·開)。通常的聚苯乙烯為非晶態無規聚合物,具有優良的絕熱、絕緣和透明性,長期使用溫度0~70℃,但脆,低溫易開裂。此外還有全同和間同以及無規立構聚苯乙烯。全同聚合物有高度結晶性,間同聚合物有部分結晶性。

聚苯乙烯分類

聚苯乙烯(PS)包括普通聚苯乙烯,發泡聚苯乙烯(EPS),高抗沖聚苯乙烯(HIPS)及間規聚苯乙烯(SPS)。普通聚苯乙烯樹脂為無毒,無臭,無色的透明顆粒,似玻璃狀脆性材料,其制品具有的透明度,透光率可達90%以上,電絕緣性能好,易著色,加工流動性好,剛性好及耐化學腐蝕性好等。普通聚苯乙烯的不足之處在于性脆,沖擊強度低,易出現應力開裂,耐熱性差及不耐沸水等。

聚苯乙烯屬性

普通聚苯乙烯樹脂屬無定形高分子聚合物,聚苯乙烯大分子鏈的側基為苯環,大體積側基為苯環的無規排列決定了聚苯乙烯的物理化學性質,如透明度高、剛度大、玻璃化溫度高、性脆等??砂l性聚苯乙烯為在普通聚苯乙烯中浸漬低沸點的物理發泡劑制成,加工過程中受熱發泡,專用于制作泡沫塑料產品。高抗沖聚苯乙烯為苯乙烯和丁二烯的共聚物,丁二烯為分散相,提高了材料的沖擊強度,但產品不透明。間規聚苯乙烯為間同結構,采用茂金屬催化劑生產,發展的聚苯乙烯新品種,性能好,屬于工程塑料。

聚苯乙烯物質特點

PS一般為頭尾結構,主鏈為飽和碳鏈,側基為共軛苯環,使分子結構不規整,增大了分子的剛性,使PS成為非結晶性的線型聚合物。由于苯環存在,PS具有較高的Tg(80~105℃),所以在室溫下是透明而堅硬的,由于分子鏈的剛性,易引起應力開裂。
聚苯乙烯無色透明,能自由著色,相對密度也僅次于PP、PE,具有優異的電性能,特別是高頻特性好,次于F-4、PPO。另外,在光穩定性方面僅次于甲基丙烯酸樹脂,但抗放射線能力是所有塑料中的。聚苯乙烯最重要的特點是熔融時的熱穩定性和流動性非常好,所以易成型加工,特別是注射成型容易,適合大量生產。成型收縮率小,成型品尺寸穩定性也好。

聚苯乙烯力學性能

聚苯乙烯分子及其聚集態結構決定其為剛硬的脆性材料,在應力作用下表現為脆性斷裂。

聚苯乙烯熱性能

聚苯乙烯的特性溫度為:脆化溫度-30℃左右、玻璃化溫度80~105℃、熔融溫度為140~180℃、分解溫度300℃以上。由于聚苯乙烯的力學性能隨溫度的升高明顯下降、耐熱性較差,因而連續使用溫度為60℃左右,不宜超過80℃。導熱率低,為0.04~0.15W/(m·K),幾乎不受溫度而變化,因而具有良好的隔熱性。

聚苯乙烯電性能

聚苯乙烯具有良好的電性能,體積電阻率和表面電阻率分別高達1016~1018Ω·cm和1015~1018Ω。介電損耗角正切值極低,并且不受頻率和環境溫度、濕度變化的影響,是優異絕緣材料。

聚苯乙烯光學性能

聚苯乙烯具有優良的光學性能,透光率達88%~92%、折射率為1.59~1.60,可以透過所有波長的可見光,透明性材料在塑料中僅次于有機玻璃等丙烯酸類聚合物。但因聚苯乙稀耐候性較差,長期使用或存放時受陽光、灰塵作用,會出現渾濁、發黃等現象,因而用聚苯乙烯制作光學部件等高透明制品時需考慮加入適當品種和用量的防老劑。

聚苯乙烯化學性能

耐腐蝕較好,耐溶劑性、耐氧化較差。
聚苯乙烯耐各種堿、鹽及水溶液,對低級醇類和某些酸類(如硫酸、磷酸、硼酸、質量分數為10%~30%的鹽酸、質量分數為1%~25%的醋酸、質量分數為1%~90%的甲酸)也是穩定的,但是濃硝酸和其他氧化劑能使之破壞。
聚苯乙烯能溶于許多與其溶度參數相近的溶劑中,如丙酮、四氯乙烷、苯乙烯、苯、氯仿、二甲苯、甲苯、、甲乙酮、酯類等,不溶于礦物油、脂肪烴、、等,但能被它們溶脹。許多非溶劑物質,如高級醇類和油類,可使聚苯乙烯產生應力開裂或溶脹。
聚苯乙烯在熱、氧及大氣條件下易發生老化現象,造成大分子鏈的斷裂和顯色,當體系中含有微量單體、硫化物等雜質時更易老化,因此,聚苯乙烯制品在長期使用中會變黃發脆。

聚苯乙烯生產應用

聚苯乙烯可發性加工

步為預發泡或簡單發泡,設定最終產品的密度。在此過程中含有發泡劑的聚合物顆粒在加熱條件下軟化,發泡劑揮發。其結果是每個珠粒內產生膨脹,形成許多泡孔。泡孔的數量(最終密度)由加熱溫度和受熱時間來控制。這個過程中,珠粒必須保持分散和自由流動狀態。
工業化生產時,發泡過程是將可發性PS直接置于蒸汽中進行的,一般通過珠粒和蒸汽在攪拌釜中的連續混合完成反應,反應設備(象預發泡機)是以保持外界壓力常壓敞口的,并使已發泡的珠粒從頂端溢出。有的生產廠為了保證停留時間更均衡或是當某些可發性DPS需要比較高的溫度時采用間歇釜。發泡以后珠粒要經熟化處理,使空氣逐步摻入到泡孔中。
第二步。首先,將熟化的預發泡珠粒放入具有特定型腔的模具中。對于小型的和復雜結構的產品,成型時要采用文氏管作用設備(如灌料槍)。借助空氣流將珠粒吹至模腔中。大型的產品可依自身重力充滿模腔。將充滿粒料的模腔密閉并加熱,珠粒受熱軟化,使泡孔膨脹。珠粒發泡膨脹至填滿相互間的空隙,并粘結成均勻的泡沫體。此時這個泡沫體仍然是柔軟的并承受泡孔內熱氣體的壓力。從模具中取出制品之前,須使氣體滲出泡孔和降低溫度使制品形狀穩定,這一般是采用向模具內壁噴水的方法。
由于成型模具是雙層壁的,因此發泡PS的成型被稱為“蒸氣室成型”。模具內壁尺寸即為實際制品的尺寸,模具內壁上有氣孔.以使蒸汽透過泡沫體并使熱氣擴散出去。雙層壁之間的空間形成蒸汽室,其中通入用于加熱珠粒的蒸汽。對于多數制品,發泡PS的成型壓力低于276kPa。模具為鋁制并按制品要求鑄成一定形狀。發泡PS的成型由于成型壓力低、成型設備成本低,因此是一種經濟的生產方法。

聚苯乙烯應用

聚苯乙烯的經常被用來制作泡沫塑料制品。聚苯乙烯還可以和其他橡膠類型高分子材料共聚生成各種不同力學性能的產品。日常生活中常見的應用有各種一次性塑料餐具,透明CD盒等等。發泡聚苯乙烯于建筑材料使用上,自2003年廣泛使用于中空樓板隔音隔熱材。
高抗沖聚苯乙烯(HIPS)
高抗沖聚苯乙烯是通過在聚苯乙烯中添加聚丁基橡膠顆粒的辦法生產的一種抗沖擊的聚苯乙烯產品。這種聚苯乙烯產品會添加微米級橡膠顆粒并通過枝接的辦法把聚苯乙烯和橡膠顆粒連接在一起。當受到沖擊時,裂紋擴展的應力會被相對柔軟的橡膠顆粒釋放掉。因此裂紋的擴展受到阻礙,抗沖擊性得到了提高。
苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)
SAN是Styrene Acrylonitrile的縮寫,是苯乙烯和丙烯腈的共聚物,是一種無色透明,具有較高的機械強度的聚丙烯基工程塑料。SAN的化學穩定性要比聚苯乙烯好。SAN類產品的透明度和抗紫外性能不如聚甲基丙烯酸甲酯類產品但是價格相對便宜。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
ABS是Acrylonitrile butadiene styrene的縮寫,是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物。具有高強度,低重量的特點,是常用的一種工程塑料之一。
SBS橡膠
SBS橡膠是一種聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)結構的三段嵌段共聚物。這種材料同時具有聚苯乙烯和聚丁二烯的特點,是一種耐用的熱塑性橡膠。SBS橡膠經常被用來制造輪胎。

聚苯乙烯用途

聚苯乙烯易加工成型,并具有透明、廉價、剛性、絕緣、印刷性好等優點??蓮V泛用于輕工市場,日用裝璜,照明指示和包裝等方面。在電氣方面更是良好的絕緣材料和隔熱保溫材料,可以制作各種儀表外殼、燈罩、光學化學儀器零件、透明薄膜、電容器介質層等。
可用于粉類和乳液類化妝品。用于粉餅有很好的壓縮性,可改善粉的黏附性能。賦予皮膚光澤和潤滑感,是代替和二氧化硅的高級填充劑。

聚苯乙烯環境問題

由于其質量?。ㄌ貏e是發泡型)、殘余價值低,聚苯乙烯不容易循環再生。通常聚苯乙烯不能以kerbside法進行回收。但是,工業上也對發泡聚苯乙烯的再利用進行了很大的改進,出現了很多使其密化的新方法。這種能夠增加其密度的方法,通常使得密度增加15slugs/ft3(譯者注:1slugs/ft3=1.94055g/cm3)并在干凈的聚苯乙烯上形成了合適再生操作的中心。

聚苯乙烯材料類型

聚苯乙烯合成材料

塑料:
聚乙烯;聚氯乙烯;聚苯乙烯;;聚丙烯;聚丙烯酸;聚丁烯;聚異丁烯;聚砜;聚甲醛;聚酰胺;聚碳酸酯;聚乳酸;聚四氟乙烯;聚對苯二甲酸乙二酯;環氧樹脂;酚醛樹脂;聚氨酯
合成橡膠:
順丁橡膠;丁苯橡膠;丁腈橡膠;氯丁橡膠
合成纖維:
丙綸;滌綸;錦綸;腈綸;氨綸;維尼綸;耐綸;達克綸;克夫綸

聚苯乙烯抗沖擊型

抗沖擊聚苯乙烯它是苯乙烯單體與橡膠接枝聚合生成的無定形聚合物,或是聚苯乙烯與橡膠(通常為聚丁二烯橡膠)的物理共混物。所生成的聚合物具有韌性,通常為白色(也有透明的品級),擠出和成型非常容易。它的韌性主要決定于橡膠組分的比率和使用量??箾_擊PS的代表性能為:彎曲強度和拉伸強度為13.8~48.3MPa(隨橡膠和添加劑含量不同而不同);伸長率 10~60%;光澤度 5~99%。目視透明度從至較差,收縮率約為0.006,熱膨脹系數與透明PS相同。抗沖擊PS受γ-射線滅菌照射后性能無變化,與透明PS具有同樣的耐溶劑性??箾_擊PS的熔體指數為1~10g/min,維卡軟化點為215°F。具有增強性能的抗沖擊級聚苯乙烯的商業化生產有廣泛的市場前景。已有的一些特殊品級包括:超高光澤度級、高透明級、耐磨級、抗環境應力-開裂級(ESCR)、高模量級、低光澤級、殘余單體苯乙烯含量低的品級。
抗沖擊聚苯乙烯突出的特性是易加工、尺寸穩定性優異、沖擊強度高并且有較高剛性。對于HIPS只是在耐熱性。氧滲透性、紫外光穩定性和耐油品性方面有一定限度。化學和性能抗沖擊聚苯乙烯是通過將聚了二烯橡膠在聚合反應之前溶于苯乙烯單體而制得的。雖然可以用懸浮聚合法制HIPS,但目前工業上生產HIPS采用的主要是本體聚合法。在本體聚合過程中,苯乙烯單體/橡膠/添加劑的混合體通過一系列反應器,轉化率達70~90%。聚合反應中需加熱或加入引發劑使反應完成,然后在真空中加熱從樹脂中除去揮發性殘留單體,再造粒出售。
聚苯乙烯技術的不斷發展使生產廠可以生產與標準級PS相比具有更突出性能的品級。聚苯乙烯的許多性能是不能兼而得之的,如欲提高抗沖擊強度,就不得不犧牲光澤度等。目前出現的一些新型樹脂,它們具有ABS的光澤度,同時也有很高的韌性。有些品級如在包裝食品時,可耐各種油脂和用于致冷機時能耐氯氟烴(CFC)發泡劑的也已開發出來。阻燃級(UL V-0和 UL 5-V),抗沖擊聚苯乙烯已有生產并廣泛用于電視機殼、商用機器和電器制品。這些樹脂的加工操作比許多阻燃工程樹脂更為容易,價格也更低。

聚苯乙烯可發性型

用于制造從茶杯到家用絕緣絕熱材料等。泡沫塑料的性能(如密度和抗沖擊強度)取決于泡孔的大小和分布,這二個因素是由所加入的發泡劑的分散率、百分含量和揮發性來控制的,代表性的發泡劑是戊烷和異戊烷。阻燃級發泡聚苯乙烯以鹵代烴作為阻燃劑,廣泛用作建筑物隔音絕熱層和工程上使用。可發泡劑SAN已被用于制造漂浮制品和其它耐汽油制品。

聚苯乙烯共聚物

它們的韌度非常好。主要品種有:苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物以及以它們為基材的改性體。SAN的熱變形溫度比透明PS高,其耐溶劑性也有改進,具有優異的抗滲透性。橡膠改性的SAN有丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和丙烯睛-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)等樹脂。S-MA的熱變形溫度比透明體PS更高,可達40°F,它有優良的透明性和光澤度。SMA可用橡膠改性或采用玻璃纖維增強。SBS和SBS的各種改性體可作為改善抗沖擊性、柔性和流動性的組分用于生產具有粘性和抗彎曲的產品如膠泥、鞋底、瀝青氈等,SBS還用于生產透明抗沖擊PS。苯乙烯可與丙烯酸酯彈性體共聚生成具有優良物理性能的透明級抗沖擊PS。
參考資料


目錄
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