低分子物質，如果是球狀對稱的，就沒有取向可言，而當分子具有非球形的或電荷分布不對稱時，在電場或力場的作用下，分子才會沿場的方向取向。對于高聚物，由于分子是長鏈，分子很不對稱，所以它的取向就表現得特別顯著。
分子的熱運動使分子趨向無序狀態，而取向可使分子的有序性增加。因此，若在取向過程中達到平衡狀態，則外場愈強，溫度愈低，取向的程度就愈大。但是，溫度低了，分子到達取向狀態又是困難的。因此，在不平衡狀態下，取向的程度決定于分子在外場中存在的時間。分子不能在瞬時轉動，介質又有粘度，溫度愈低，粘度愈大，所需時間愈長。溫度低時，平衡取向度大，但達到平衡所需時間也愈長。
對于剛性鏈分子，它取向時，整個分子要轉動，雖然在外場中分子愈長，推動分子轉動的力偶愈大（與分子長度L成正比），似乎分子長度愈大，轉動會愈快，但由于在轉動時，粘滯力也隨之增大，而且粘滯力隨L增大（n>2）總的結果，剛性鏈愈長，轉動愈慢，甚至幾乎不能轉動，即不易取向。同理，取向后也不易解除。埃及古代皇帝墓中的纖維，雖然有幾千年的歷史，迄今仍是定向的。

對于柔性鏈分子，取向時有兩種結構單元的轉動:小的鏈段可以很快取向，大的鏈段取向就較慢，使整個分子取向就更慢。可見有一系列取向速度不同的取向過程。低分子卻只有一個取向過程。柔性鏈高聚物中，取向速度快的小鏈段，它的轉動相當于高彈性，而慢的大鏈段或整個分子鏈的取向，就相當于粘性流動。可見，它的取向要比剛性分子鏈的取向容易，解取向也容易，橡膠是柔性鏈分子，所以它的分子鏈取向容易，解取向也不難。選擇分子鏈柔性不大的高聚物纖維素，就是為了防止纖維紡成絲并織成布后容易收縮

綜上所述，高聚物分子鏈的取向與低分子取向有兩點差別。

（1）高分子的解取向與得到取向的歷史有關，取向的低分子在外場解除后，解取向的速率決定于溫度及分子間力（粘度），而與原來取向的速率無關。高聚物則不然，獲得很快取向的，解取向也快，反之亦然。因為高分子在快速取向中，只有分子鏈中小結構單元的取向，所以解取向也快。而在慢的取向過程中，則是小結構單元的取向，爾后導致整個分子的取向，所以解取向也慢。

（2）取向高分子的各向異性與取向不是單值關系，而低分子取向的各向異性（如雙折射）則取決于取向度，即兩者之間有單值的關系。圖3-19中的a雖然就整個分子鏈來說是取向的，但鏈的小結構單元并沒有很快取向，因此雙折射不b圖中，雖然對整個分子鏈來說并沒有取向，可是小結構單元的取向卻比較好，雙折射大。所以只用雙折射來衡量取向度時，認為甲比乙大。甚至用光學方法測得的折射樣品，還會有力學的各向異性。所以研究高聚物的取向用兩種方法：一種反映小結構單元；另一種反映整個分子鏈。并且能了解取向的歷史過程。


二，取向對力學性能的影響
高聚物分子取向后，各種物理性能，包括力學，光學，電和熱等性能，都會發生變化，由各向同性轉變為各向異性。
高聚物分子鏈取向后，與 分子鏈平行方向（圖3-20中A-A方向）的強度，比取向前大大增加，而分子鏈垂直方向（B-B方向）的強度則較取向前減少。這就使取向高聚物的力學強度的各向異性。形成詞異性的原因是在A-A方向需克服牢固的化學鍵鍵能，以使高聚物破裂；而在B-B方向只要克服范德華力就可使高聚物破裂。
取向的力學強度各異性對塑料，纖維都有實際意義。


取向的力學強度各向異性對塑料，纖維都有實際意義。
塑料的一個特點是，只要內部存在應力，遲早會有裂縫產生，雖然存在的應力可能比斷裂強度小的多。但卻特別容易在制品的彎曲處發生，這種裂縫最初可能很小，只有幾百個A，但在有了裂縫之后，在裂縫的端點就可能產生應力集中（如圖3-21），導致裂縫逐漸擴大，最后使整個物件破裂。另一種可能是這種應力集中是高分子發生強迫高彈變形，使分子沿應力方向取向，此時高聚物在這個應力方向的強度增加，裂縫就不再發展了。由此可見，高聚物是否容易破裂，取決于高分子的取向速率和裂縫發展速率這兩個因素，如分子來得及轉動得到取向，裂縫可以自愈。所以，取向快的高聚物，就是強度大的塑料，有時很硬的塑料往往不及增塑后的塑料強度大，其原因就是增塑后塑料取向快，而硬的塑料取向慢。
纖維的特點明顯表現出它的強度有很大的各向異性。取向得好的纖維，如苧麻纖維及聚酰胺纖維的強度和鋼的強度一樣。纖維的另一個特點是具有良好的彈性，高強度與彈性的結合，是纖維具有實際使用價值。可以用慢的取向過程，使分子鏈得到良好的取向，達到具備有強度高的目的，再用快的過程時小的鏈段解取向，使之具有彈性。這樣獲得的纖維，在外力作用下，由于小結構單元并沒有取向，可以在幾分之一秒或更快的時間內獲得取向，且迅速的伸長，外力除去后，熱運動又使小結構單元很快解取向，恢復原狀。同時取向了的整個分子鏈又是不容易解取向的，它使得纖維具有強度及穩定性。
橡膠工藝“壓延效應”，就是因為膠料通過輥桶的作用后，分子鏈在壓延方向得到取向，使該方向的抗張強度大于垂直方向的抗張強度；壓延后的解取向又會引起膠料在長，寬，厚等各個方向收縮不一樣（通常是厚度增加，長寬各減少），必須采取措施加以克服。又如橡膠的耐撕裂性能，亦與裂口繼續擴大有關。