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聚碳酸酯基光擴(kuò)散材料的制備

2025年05月01日 08:20:40      來(lái)源:九江優(yōu)美新材料科技有限公司 >> 進(jìn)入該公司展臺(tái)      閱讀量:5

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以聚碳酸酯(PC)為基材,丙烯酸類和有機(jī)硅類樹(shù)脂作光擴(kuò)散劑,研究不同種類、用量和粒徑的光擴(kuò)散劑對(duì)PC基光擴(kuò)散材料力學(xué)性能、透光率和霧度的影響。結(jié)果表明,加入有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑對(duì)PC基光擴(kuò)散材料的拉伸強(qiáng)度基本無(wú)影響,對(duì)缺口沖擊強(qiáng)度有一定影響。光擴(kuò)散劑的粒徑在一定范圍內(nèi)對(duì)PC基光擴(kuò)散材料的霧度有影響,粒徑大的其霧度稍高。光擴(kuò)散劑用量對(duì)PC基光擴(kuò)散材料的透光率和霧度影響較大,添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的有機(jī)硅類擴(kuò)散劑C時(shí),PC基光擴(kuò)散材料的有效光擴(kuò)散系數(shù)達(dá)到76.7%,透光率為80.8%,霧度為94.9%,具有很好的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。


近年來(lái),LED產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛,各國(guó)對(duì)LED產(chǎn)業(yè)的發(fā)展表現(xiàn)出極大的熱情。2012年5月7日,由發(fā)布的《半導(dǎo)體照明科技發(fā)展“十二五”專項(xiàng)規(guī)劃》(征求意見(jiàn)稿)提出:到2015年,LED照明產(chǎn)品占通用照明的30%,建成50個(gè)“十城萬(wàn)盞”試點(diǎn)示范城市。市場(chǎng)的需求和政策的支持都預(yù)示著LED照明燈具的市場(chǎng)前景十分廣闊,作為L(zhǎng)ED照明燈具外殼材料的光擴(kuò)散材料也隨之迎來(lái)巨大的市場(chǎng)需求。目前,大多數(shù)新型光擴(kuò)散材料采用透明的聚合物基體材料和擴(kuò)散體粒子共混的方法生產(chǎn)。光擴(kuò)散劑多采用無(wú)機(jī)粒子,包括玻璃微珠,SiO2,TiO2,

CaCO3,MgSiO3,BaSO4及硫化物ZnS,BaS等。這些無(wú)機(jī)粒子通常是堅(jiān)硬、不規(guī)則的,加工時(shí)容易磨損加工設(shè)備,分散相的顆粒大小很難達(dá)到均勻,使聚合

物基體的力學(xué)性能有所下降,這些粒子對(duì)熱、氧和紫外光敏感,如果分散粒子過(guò)大還會(huì)導(dǎo)致材料的表面不平,而且,無(wú)機(jī)粒子的加入會(huì)嚴(yán)重影響透光率,嚴(yán)重限制了無(wú)機(jī)粒子在光擴(kuò)散材料中的應(yīng)用。近年來(lái),有機(jī)聚合物粒子作為光擴(kuò)散劑的應(yīng)用也較多,主要有聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、硅樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、甲基丙烯酸甲酯–苯乙烯交聯(lián)共聚微球[7–8]等。在光擴(kuò)散材料中,光擴(kuò)散劑的選擇、用量及粒徑對(duì)光擴(kuò)散材料光學(xué)性能的影響關(guān)鍵,筆者選取力學(xué)性能優(yōu)良、加工性能優(yōu)異的聚碳酸酯(PC)作為基體材料,研究不同種類、用量和粒徑的有機(jī)光擴(kuò)散劑對(duì)光擴(kuò)散材料的力學(xué)和光學(xué)性能的影響,為實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原材料

PC:德國(guó)拜耳公司;光擴(kuò)散劑A:丙烯酸類光擴(kuò)散劑,市售;光擴(kuò)散劑B(平均粒徑2μm),C(平均粒徑3μm):有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑,市售;其它助劑:市售。

1.2 主要儀器與設(shè)備

同向雙螺桿擠出機(jī):CTE–35型,科倍隆(南京)機(jī)械有限公司;注塑機(jī):HTEF90W1型,寧波海天塑機(jī)集團(tuán)有限公司;場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM):QUANTA200

型,美國(guó)FEI公司;透光率/霧度測(cè)定儀:WGT–S型,上海精密科學(xué)儀器有限公司;電子拉力試驗(yàn)機(jī):SHIMADZUAGS–J型,日本島津制作所;沖擊試驗(yàn)機(jī):XJJ–5型,承德試驗(yàn)機(jī)有限責(zé)任公司。

1.3 試樣制備

將原材料在110℃下干燥12h,按一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)把光擴(kuò)散劑粒子與PC混合均勻,用雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒。將粒料在110℃下干燥12h,注塑成測(cè)試試樣。

1.4 性能測(cè)試

拉伸強(qiáng)度按GB/T1040.2–2006測(cè)試;缺口沖擊強(qiáng)度按GB/T1043.1–2008測(cè)試;透光率和霧度按GB/T2410–2008測(cè)試,試樣厚度為2mm ;SEM觀察:分別將光擴(kuò)散劑A,B,C均勻?yàn)⒃趯?dǎo)電膠表面,噴金,用SEM觀察并拍照。將試樣在液氮中冷凍并脆斷,在斷口表面噴金,用SEM觀察并拍照。

2 結(jié)果與討論

2.1 微觀形貌

相對(duì)無(wú)機(jī)光擴(kuò)散劑而言,有機(jī)光擴(kuò)散劑對(duì)光的吸收較少,可用于制備兼有高透光率和高霧度的光擴(kuò)散材料。圖1為光擴(kuò)散劑及PC基光擴(kuò)散材料(光擴(kuò)散劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%)的SEM照片。由圖1a、圖1c、圖1e可以看出,光擴(kuò)散劑A,B,

C均為規(guī)則的球形顆粒,但光擴(kuò)散劑A的粒徑分布范圍較廣,粒徑分布范圍為1~4μm,平均粒徑為2μm;光擴(kuò)散劑B的粒徑大小也不均勻,粒徑分布范圍為1~3μm,平均粒徑為2μm;光擴(kuò)散劑C的粒徑大小均勻,粒徑分布較為集中,平均粒徑為3μm。由圖1b、圖1d、圖1f可以看出,光擴(kuò)散劑均能均勻地分散在PC基體中,并保持原來(lái)的形狀。但是,圖1d和圖1f中的光擴(kuò)散劑與基體的接觸面有空隙,試樣中也存在大量的空洞,說(shuō)明有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑與基體樹(shù)脂的相容性較差。另外,由于試樣是在280~300℃制得的,而光擴(kuò)散劑在試樣中均保持原有形狀,說(shuō)明3種光擴(kuò)散劑均具有較好的耐熱性。

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圖1 光擴(kuò)散劑及PC基光擴(kuò)散材料的SEM照片

2.2 力學(xué)性能

圖2為光擴(kuò)散劑用量對(duì)PC基光擴(kuò)散材料力學(xué)性能的影響。由圖2可以看出,隨著光擴(kuò)散劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,材料的拉伸強(qiáng)度呈波動(dòng)式下降趨勢(shì),但變化幅度

很小;材料的缺口沖擊強(qiáng)度呈下降趨勢(shì),其變化幅度也很小。一般來(lái)說(shuō),純PC的拉伸強(qiáng)度為63MPa,加入光擴(kuò)散劑后,拉伸強(qiáng)度在60.5~62.5MPa間波動(dòng),變化幅度不大,說(shuō)明光擴(kuò)散劑對(duì)材料的拉伸強(qiáng)度無(wú)明顯影響。這是因?yàn)榧尤氲墓鈹U(kuò)散劑較少,在材料中造成的缺陷數(shù)量相對(duì)于材料本身的缺陷數(shù)量較少,所以加入光擴(kuò)散劑后材料整體的缺陷數(shù)量并沒(méi)有明顯增加,而對(duì)材料拉伸強(qiáng)度影響的是引起應(yīng)力集中的缺陷;加入光擴(kuò)散劑后,材料的缺口擊強(qiáng)度在12~14kJ/m2間波動(dòng),其中,隨著光擴(kuò)散劑A質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,材料的缺口沖擊強(qiáng)度基本

不變化,而加入光擴(kuò)散劑B,C的材料的缺口沖擊強(qiáng)度隨其質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而降低。這可能是因?yàn)楸┧犷惞鈹U(kuò)散劑與PC的相容性相比有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑與PC的相容性好一些,而PC是缺口敏感材料,所以加入有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑后材料容易出現(xiàn)脆性斷裂,導(dǎo)致其缺口沖擊強(qiáng)度下降,但是,由于加入的光擴(kuò)散劑較少,所以下降幅度較小。

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2.3 光學(xué)性能

評(píng)定光擴(kuò)散材料的兩項(xiàng)主要指標(biāo)是透光率和霧度。透光率是指透過(guò)試樣的光通量和射到試樣上的光通量之比,是表征透明高分子材料透明程度的一個(gè)重要性能指標(biāo)。高分子材料的透光率越高,其透明性越好;霧度又稱濁度,是透過(guò)試樣而偏離入射光方向的散射光通量與透射光通量之比,用來(lái)衡量一種透明或半透明材料不清晰或渾濁的程度,是材料內(nèi)部或表面上的不連續(xù)性或不規(guī)則性所造成的。通常用霧度的大小來(lái)表征光散射材料的光散射強(qiáng)弱。

(1)光擴(kuò)散劑用量對(duì)試樣透光率和霧度的影響。

光散射現(xiàn)象產(chǎn)生的原因]是媒質(zhì)均勻性遭到破壞的結(jié)果,即尺寸在波長(zhǎng)數(shù)量級(jí)的臨近介質(zhì)單元之間在光學(xué)性質(zhì)上(如折射率)有較大差異,在入射光的作用下,它們作為次波源將輻射振幅大小不同的次波,彼此的相位也有差別。而次波相干迭加的結(jié)果,除了部分光波仍沿著幾何光學(xué)規(guī)定的方向傳播外,在其它方向上不能抵消,從而造成散射。因此,當(dāng)入射光照射在兩種折射率不同的物質(zhì)的分界面時(shí)必然會(huì)發(fā)生散射。


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圖3光擴(kuò)散劑A對(duì)試樣透光率和霧度的影響

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圖4光擴(kuò)散劑B試樣透光率和霧度的影響


由圖3可以看出,當(dāng)光擴(kuò)散劑A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時(shí),試樣的透光率為88.6%,霧度為59.3%;隨著光擴(kuò)散劑A質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,試樣的透光率逐漸下降,霧度上升;當(dāng)光擴(kuò)散劑A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%時(shí),試樣的透光率為78.4%,霧度為79.3%,霧度相對(duì)較低,距離滿足要求的霧度(≥ 90%) 相差較遠(yuǎn),需要繼續(xù)增加光擴(kuò)散劑A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)才能滿足要求。由圖4可以看出,當(dāng)光擴(kuò)散劑B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時(shí),試樣的透光率為86.5%,霧度為73.8%;當(dāng)光擴(kuò)散劑B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加到0.3%時(shí),試樣的透光率下降為73.5%,霧度上升為92.5%;繼續(xù)增加光工程塑料應(yīng)用2013年,第41卷,32第5期擴(kuò)散劑B的質(zhì)量分?jǐn)?shù),試樣的透光率迅速下降,而霧度只是緩慢增加。圖5為光擴(kuò)散劑C質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)試樣透光率和霧度的影響。

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圖5光擴(kuò)散劑C試樣透光率和霧度的影響

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圖6光擴(kuò)散劑試樣有效光擴(kuò)散系數(shù)的影響

由圖5可以看出,當(dāng)光擴(kuò)散劑C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時(shí),試樣的透光率為83.2%,霧度為90.8%;繼續(xù)增加光擴(kuò)散劑C的質(zhì)量分?jǐn)?shù),試樣的透光率顯著下降,霧度則上升;當(dāng)光擴(kuò)散劑C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時(shí),試樣的透光率下降為80.8%,霧度上升為94.9%,之后繼續(xù)增加光擴(kuò)散劑C的質(zhì)量分?jǐn)?shù),試樣的霧度反而有所降低。綜上所述,當(dāng)加入光擴(kuò)散劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同時(shí),加入光擴(kuò)散劑A(丙烯酸類)的試樣的透光率高于加入光擴(kuò)散劑B,C(有機(jī)硅類)的試樣,且前者的霧度也明顯較低。這是因?yàn)橛袡C(jī)硅類光擴(kuò)散劑對(duì)光的吸收比丙烯酸類光擴(kuò)散劑多。

(2)光擴(kuò)散劑用量對(duì)試樣有效光擴(kuò)散系數(shù)的影響。

通常,用透光率×霧度表示材料的有效光擴(kuò)散能力。其值越大,表示在獲得高光擴(kuò)散強(qiáng)度時(shí),其光損失越小。可以通過(guò)改變光擴(kuò)散劑的用量獲得理想的透光率和霧度值,從而轉(zhuǎn)化為有效光擴(kuò)散系數(shù)。由圖6可以看出,隨著光擴(kuò)散劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,試樣的有效光擴(kuò)散系數(shù)呈現(xiàn)先增大后減少的趨勢(shì)。加入光擴(kuò)散劑A的試樣中,當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時(shí),有效光擴(kuò)散系數(shù)為52.5%;質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%時(shí),有效光散射系數(shù)達(dá)到值,為63.0%;繼續(xù)增加光擴(kuò)散劑A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),試樣的有效光散射系數(shù)減小。加入光擴(kuò)散劑B,C的試樣中,當(dāng)光擴(kuò)散劑B,

C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.3%時(shí),有效光散射系數(shù)均達(dá)到值,分別為68.0%,76.7%;繼續(xù)增加光擴(kuò)散劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù),試樣的有效光散射系數(shù)迅速減小。說(shuō)明有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑在較小用量下就能達(dá)到較高的有效光擴(kuò)散系數(shù),且其用量對(duì)有效光擴(kuò)散系數(shù)的影響非常明顯。

(3)光擴(kuò)散劑粒徑對(duì)試樣霧度的影響。

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圖7 光擴(kuò)散劑粒徑對(duì)試樣霧度的影響

由圖7可以看出,使用光擴(kuò)散劑B的材料的霧度普遍比使用光擴(kuò)散劑C的低,但兩者相差幅度較小。這是因?yàn)楸緦?shí)驗(yàn)采用的光擴(kuò)散劑粒徑均大于可見(jiàn)光波長(zhǎng),其散射效應(yīng)屬于Mie散射。根據(jù)Mie散射理論,將球形粒子均勻分散于基體樹(shù)脂中,體系的散射強(qiáng)度是粒子折射率、粒徑、散射角及粒子周圍介質(zhì)中入射光波長(zhǎng)的函數(shù)。不考慮散射角及粒子周圍介質(zhì)中入射光波長(zhǎng)因素,僅考慮粒子折射率和粒徑對(duì)試樣光學(xué)性能的影響,在一定范圍內(nèi),粒徑越大,折光率差值越大,材料的散射強(qiáng)度較高。根據(jù)GB/T2410–2008《透明塑料透光率和霧度的測(cè)定》

中的計(jì)算公式,散射強(qiáng)度高的材料其霧度大。光擴(kuò)散劑C的粒徑比光擴(kuò)散劑B的粒徑大,故加入光擴(kuò)散劑C的試樣的霧度比加入光擴(kuò)散劑B的試樣高,由于其粒徑相差較小,其霧度相差較小。

3 結(jié)論

(1)有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑與PC基體的相容性較差,而丙烯酸類光擴(kuò)散劑與PC基體相容性較好。加入有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑對(duì)PC的拉伸強(qiáng)度基本無(wú)影響,但對(duì)缺口沖擊強(qiáng)度有一定的影響。

(2)光擴(kuò)散劑用量對(duì)材料的透光率和霧度的影響較大。對(duì)于丙烯酸類光擴(kuò)散劑,為使材料達(dá)到一定的霧度,需增加其用量,但其具有更高的透光率;加入少量有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑就能使材料達(dá)到較高霧度,同時(shí)透光率沒(méi)有明顯下降。當(dāng)有機(jī)硅類光擴(kuò)散劑C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時(shí),材料的有效光擴(kuò)散系數(shù)可達(dá)到76.7%,透光率為80.8%,霧度為94.9%,具有很好的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

(3)光擴(kuò)散劑的粒徑在一定范圍內(nèi)對(duì)材料的霧度有影響,光擴(kuò)散劑粒徑大的材料,其霧度較高。

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