環保阻燃劑溴系阻燃劑
環保阻燃劑十溴二苯乙烷
8010不屬于多溴二苯醚,在燃燒中不可能產生PBDD或PBDF;8010的相對分子量為971;溴含量82%,和DBDPO含溴量相當(83%),因此阻燃性能基本一致;初熔點345℃,熱穩定性較DBDPO(305℃)高;它的耐光性以及不易滲析的特點都優于DBDPO,最可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用,這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點。8010工業品為平均粒度3μm、自由流動、微顆粒化的白色結晶粉末,在塑料改性中容易分散,塑料制品顏色自由。而且工業化成本和DBDPO相當,是DBDPO理想的替代品。
作為添加型溴系阻燃劑,8010在使用過程也需要和銻化物配合使用,配合比例和DBDPO/銻化物比例相同;和DBDPO相比,8010更適用于高溫高粘特性的工程塑料。
首先對8010進行工業化生產的是美國雅寶公司,并申請了生產和使用;這一度使國內阻燃劑研究生產單位遲遲沒有開展這方面的研究,但經查詢發現,雅寶公司的范圍是在中國之外的地區,因而可以在中國生產和使用8010,只是不能出口及申請。柳暗花明,國內研究生產單位紛紛投入研究,2002年年底以工業規模試驗成功。
環保阻燃劑溴化環氧樹脂
阻燃劑用溴化環氧樹脂又稱為四溴雙酚A環氧樹脂齊聚物,溴含量可達50%,分子量在1000~45000之間,分為EP型和EC型;EP型和EC型相比,前者的耐光性較好,但溴含量較低,而后者阻燃的ABS和HIPS具有較好的抗沖強度。商業品溴化環氧樹脂是乳黃色半透明晶片和白色粉末的混合物,國產溴化環氧樹脂有刺激性氣味,而以色列死海溴產品則無氣味。溴化環氧樹脂具有令人滿意的熔體流速和較高的阻燃效率,優良的熱穩定性和光穩定性,且能賦予阻燃基材良好的機械性能,產品不起霜。
低相分子量溴化環氧樹脂適用于阻燃ABS和HIPS,高相分子量者適合于阻燃ABS/PC合金和PC,PET,PBT等工程塑料。它在使用過程需要和銻化物配合使用。
以色列死海溴公司是國際的溴化環氧樹脂阻燃劑生產商,生產工藝完善,產品質量;一度是國內溴化環氧樹脂阻燃劑市場的品牌。2002年以來,山東萊玉化工等陸續將溴化環氧樹脂商業化,但產品質量不盡人意。國內市場代表產品有:以色列死海溴公司F2100F2400,山東萊玉化工,中國臺灣長春BEB系列等。
環保阻燃劑溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯的發展與溴化環氧樹脂相類似,也是近年發展較快的一個阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒,溴含量在60%左右。熱分解溫度大于310℃,具有分子量大,熱穩定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易于加工,不起霜等優點。
溴化聚苯乙烯依據其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過對聚苯乙烯進行溴化來完成的;聚溴化苯乙烯是通過將苯乙烯首*行烯鍵保護,然后進行溴化,再將烯鍵恢復,合成溴化苯乙烯,再次進行聚合完成的。從合成過程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少,所以人們通常采用溶劑法進行合成。
溴化聚苯乙烯主要應用在PA、PBT、PET等熱塑性樹脂中,使用過程需要和銻化物配合使用。阻燃聚酯時,添加量在13%(增強)~17%(非增強)就可以賦于材料UL94V-O級(0.8mm),阻燃聚酰胺時,加量在21%就可以賦于材料UL94V-O級(0.8mm)。
美國大湖公司和雅寶公司是的溴化聚苯乙烯生產商,其產品一度在國內市場,國內一些阻燃劑廠商已經進行國產化生產,如壽光市海洋化工有限公司等。[1]
環保阻燃劑磷系阻燃劑
母粒
在非鹵阻燃劑中,是一種較好的阻燃劑,具有添加量少、用途廣泛等優點。普通易吸潮,與高分子材料相容性差,特別容易引起自燃,不能實際使用。微膠囊化阻燃劑,降低了的活性,解決了相容性,含量在85%左右,但自燃問題并沒有得到有效的解決,粉塵污染嚴重。
母粒是與、膨脹性石墨等無機阻燃劑復配使用、以基體樹脂為載體的暗紅色粒子,安全問題得到了解決。它低煙、阻燃效率高;無粉塵污染,加工性能優異;低密度、熱穩定性好、制品物理性能下降少;加工過程中不起霜、不遷移、不腐蝕模具。特別是制品具有高耐漏電痕跡指數(CTI),在電子電器應用上優勢明顯。.
母粒的主要缺點是色調問題,除了暗紅和黑色外,無法賦予制品更多的顏色選擇。
母粒用于通用塑料、橡膠、聚乙烯、聚丙烯等缺少氧元素的材料的阻燃,與、復配使用;用于PET、PC、PBT、PA等富含氧元素的材料的阻燃,可單獨使用;在加工過程中,為了達到的分散性,可復配一定量的分散劑。
雙(二苯磷酸酯)
ReofosRDP
雙(二苯磷酸酯)是高分子量有機膦系阻燃劑,表觀為清澈液體;它磷含量高,磷含量為10.8%。具有高阻燃性,低添加量,對成品物性影響小的特點。它具有阻燃和增塑雙重功能,可使阻燃劑實現無鹵化、改善塑料成型中的流動加工性能和降低燒蝕,改善熱老化性能,提高熱變形溫度,并可抑制燃燒后的殘余物。
使用時,雙(二苯磷酸酯)一般單獨使用,不需要和其它阻燃劑配合,主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物,如PPO/HIPS和PC/ABS等。阻燃PPO/HIPS時,用量在11%左右,氧指數達到37%,UL94級別(1.6mm)達到V-O及級。阻燃PC/ABS合金時,和PC/ABS兩者的比例有關,用量一般在6%~10%之間。氧指數達到29%,UL94級別(1.6mm)達到V-O及級。
國內許多阻燃劑廠商和科研單位在雙(二苯磷酸酯)工業化生產方面作了很多研究,并進行了小批量的時試生產。但市場上成熟的產品不多。國內主要銷售廠商為美國大湖產品。[1]
環保阻燃劑氮系阻燃劑
氮系阻燃劑為三聚氰胺及其與磷的化合物,主要是三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸和三聚氰胺磷酸酯,是阻燃劑市場有發展潛力的品種。氮系阻燃劑一般為白色晶狀細粉末,粒徑10μm~50μm,容易分散。密度1.5cm~1.7g/cm。作為阻燃劑新品種,氮系阻燃劑有很多優點:高效阻燃;不含鹵素;無腐蝕作用,因而減少了機械被腐蝕問題;耐紫外光照;電性能好,在電子電器制品中優勢明顯;不褪色,不噴霜;可回收再利用。
氮系阻燃劑主要應用在聚烯烴和聚酰胺中,不需要和其它阻燃劑配合使用。對于非增強尼龍,添加量在8%時可燃等級就能達到UL94V-O級;對于PP,添加量在25%時可燃等級就能達到UL94V-O級;成本/性能比例優異。荷蘭DSM公司產品Melapur?200是適用于玻纖增強PA66的氮系阻燃劑,添加量在25%時可燃等級就能達到UL94V-O級。而且加工溫度可高達320℃。
荷蘭DSMMelapur公司是國際的氮系阻燃劑生產商,產品為Melapur-MC、Melapur-MP、Melapur-200系列。國內有很多助劑廠生產氮系阻燃劑MC系列,產品質量一般。[1]
環保阻燃劑無機阻燃劑
無機阻燃劑以和為主,國外已大量使用無機阻燃劑,其中美國、日本、西歐無機阻燃劑消費量分別占阻燃劑總消費量的60%、64%、50%。
和都為白色粉末,相對密度在2.4左右,粒徑1~20μm。開始脫水溫度200℃,開始脫水溫度340℃。熱分解溫度高,比高出140℃,可以使添加的合成材料能承受更高的加工溫度,利于加快擠塑速度,縮短模塑時間,同時亦有助于提高阻燃效率。粒徑細,對設備磨損小,利于延長加工設備使用壽命。由于與相比有許多優點,因此所占比例越來越大。與同類無機阻燃劑相比,具有更好的抑煙效果。在生產、使用和廢棄過程中均無有害物質排放,而且還能中和燃燒過程中產生的酸性與腐蝕性氣體。
和作為阻燃劑單獨使用時,用量一般在40%~60%,這嚴重影響了材料的機械性能。均勻分散就成為加工工程中重要的問題。選擇出性能優良的表面改性劑,對的表面改性,是使用前的首要工作。目的是使粒子的表面活性提高,改善分散性,提高阻燃效果、提高與高分子材料相容性、提高抗沖擊性能與熱性能。[1]