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現(xiàn)代高分子材料工業(yè)是在石油化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的，隨著化石資源的日益枯竭，尋求高效、廉價(jià)、可再生的替代原料制備綠色高分子材料已經(jīng)成為當(dāng)務(wù)之急。隨著世界綠色高分子材料的研究獲得長(zhǎng)足進(jìn)展，其中主要包括植物油基聚合物等在內(nèi)的綠色高分子材料邁進(jìn)歷史舞臺(tái)^[5] 。

1909年由Prileschajew使用過(guò)苯甲酸試劑實(shí)現(xiàn)了用不飽和化合物與有機(jī)過(guò)氧酸反應(yīng)制備環(huán)氧化物，然而由于該方法成本太高，工業(yè)生產(chǎn)上無(wú)法使用^[6] 。

20世紀(jì)40年代中、后期環(huán)氧化合物作為增塑劑使用，推動(dòng)其進(jìn)入快速發(fā)展。Archer-Daniels-Midland公司和FMC公司成功開(kāi)發(fā)了硫酸法就地制過(guò)氧乙酸制備環(huán)氧大豆油的工藝^[7] ，F(xiàn)MC公司還提出采取惰性溶劑如苯或己烷減少產(chǎn)生的環(huán)氧基在硫酸催化下開(kāi)環(huán)而導(dǎo)致產(chǎn)率降低的改良方法^[8] 。

1949年Rohm and Haos公司提出就地制甲酸生產(chǎn)環(huán)氧化植物油的方法，該方法反應(yīng)活性強(qiáng)，可以不使用催化劑^[9] 。

20世紀(jì)50年代初，國(guó)外開(kāi)始生產(chǎn)環(huán)氧大豆油，主要生產(chǎn)國(guó)有美國(guó)、英國(guó)、德國(guó)、日本和前蘇聯(lián)。

1953年美國(guó)Du Pont公司首先試驗(yàn)成功以樹(shù)脂作為催化劑生產(chǎn)環(huán)氧化植物油的方法，并用于工業(yè)生產(chǎn)^[10] 。

20世紀(jì)60年代相繼出現(xiàn)了用乙醛氣相氧化過(guò)乙酸^[11] 和液相氧化過(guò)乙酸連續(xù)環(huán)氧化裝置^[12] 。

20世紀(jì)70年代初在西歐國(guó)家開(kāi)始研制環(huán)氧大豆油的生產(chǎn)工藝，并投入使用。后因成本較高，價(jià)格昂貴，曾一度停止生產(chǎn)。再后來(lái)研究發(fā)現(xiàn)環(huán)氧大豆油既可代替部分增塑劑，又可少用或不用有毒的熱穩(wěn)定劑鉛鹽，還可以起到光穩(wěn)定劑的作用，因此又加強(qiáng)了對(duì)環(huán)氧大豆油的研制并重新投入生產(chǎn)。生產(chǎn)工藝由有溶劑法轉(zhuǎn)向無(wú)溶劑法，從間歇式生產(chǎn)轉(zhuǎn)向連續(xù)化生產(chǎn)，從單一型催化劑向復(fù)合型發(fā)展。

中國(guó)于60年代初期開(kāi)始生產(chǎn)環(huán)氧大豆油。1966年投入工業(yè)化生產(chǎn)^[13] ，前期采用溶劑法生產(chǎn)，由于存在溶劑回收困難、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、產(chǎn)品質(zhì)量差、成本高、環(huán)境污染大等缺點(diǎn)，發(fā)展速度緩慢。

到80年代初才開(kāi)始研究無(wú)溶劑法合成工藝和對(duì)環(huán)氧大豆油在聚氯乙烯制品中的作用進(jìn)行研究。1987年張懷俊等人報(bào)導(dǎo)了無(wú)溶劑一步就地制環(huán)氧大豆油的新工藝^[14] 。90年代初期取得較大的發(fā)展，1990年報(bào)導(dǎo)了樹(shù)脂催化的環(huán)氧化工藝^[13] ，逐步取代溶劑法生產(chǎn)工藝^[15] 。四川、江西、江蘇等省相繼建立起5個(gè)生產(chǎn)廠家^[16] 。

環(huán)氧大豆油為多種脂肪酸酯組成：環(huán)氧酯（51~57%）、環(huán)氧油酸酯（32~36%），環(huán)氧棕櫚酸酯（2.4~6.8%）等的混合物^[17] 。

折射率（n_D²⁵）：1.4713

相對(duì)密度：0.988-0.999（20/4℃）

該品在水中的溶解度<0.01%（25℃），水在該品中的溶解度0.55%（25°C）^[18] ，溶于烴類、酮類、酯類、高級(jí)醇等有機(jī)溶劑，微溶于乙醇，不溶于水。

黏度（25℃）：325 mPa·s

蒸氣壓：^[3] ；13.32 Pa（150℃）

表面張力：34 dyn/cm（20℃）

膨脹系數(shù)：0.00071/℃（10-40℃）^[4]

著火點(diǎn)：310℃

環(huán)氧大豆油上的環(huán)氧基可以與胺基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)。例如以4,4'-二硫代二苯胺（APD）為固化劑，以氨基/環(huán)氧當(dāng)量比0.7/1.0，在無(wú)催化條件下合成了含動(dòng)態(tài)二硫鍵的ESO^[20] 。

環(huán)氧大豆油上的環(huán)氧基可以與羧基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)。例如10%ESO與羧基端聚酸酯（PRA）在160℃溫度下反應(yīng)約10 min便可聚合形成高粘度高彈性聚合體^[21] 。

環(huán)氧大豆油上的環(huán)氧基可以與磷酸發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，生成磷酸化環(huán)氧大豆油多元醇。例如取31 g叔丁醇、5 g磷酸、10 mL去離子水于四口燒瓶中，升溫至82℃，進(jìn)入回流狀態(tài)；再把100 g大豆油（ESO）、10 mL去離子水、46.5 g叔丁醇放入到恒壓漏斗中，逐漸滴入到四口燒瓶，1 h滴完，滴完后反應(yīng)6 h；將反應(yīng)后的產(chǎn)物加入到350 g乙酸乙酯中，再用去離子水反復(fù)洗，直至溶液顯示至中性，然后通過(guò)減壓蒸餾除去乙酸乙酯和叔丁醇，最終得到磷酸化大豆油多元醇（PESOP）^[19] 。

環(huán)氧大豆油上的環(huán)氧基可以與磷酸酯發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)。例如將400 mg ESO溶于二甲基甲酰胺（DMF）溶劑中，用磁力攪拌器攪拌30分鐘。另外將2 g DOPO充分溶解在另一個(gè)裝有20 mL DMF溶劑的燒杯中。然后加入2 mg的硫胺素焦磷酸（TPP）作為催化劑，在130℃下加熱1.5天。最后使用真空烘箱將DMF溶劑從最終產(chǎn)品中去除，便可合成DOPO-jointed ESO^[22] 。

環(huán)氧大豆油可以在催化劑催化下，利用開(kāi)環(huán)劑，開(kāi)環(huán)制備得到植物油基多元醇。例如將30 g環(huán)氧大豆油，90 g異丙醇作為溶劑，60 g甘油作為開(kāi)環(huán)劑及0.3 g磁性固體酸催化劑加入三頸燒瓶，在80℃下機(jī)械攪拌6 h后停止反應(yīng)，使用外加磁場(chǎng)將催化劑固定于燒瓶底部，并將剩余反應(yīng)液傾倒。反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)液中加入水萃取至下層溶液中檢測(cè)不到甘油的存在（CuSO4檢測(cè)），將得到的上層黃色液體真空旋蒸即得到最終產(chǎn)物大豆油多元醇^[23] 。

溶劑法主要是以含苯類的有機(jī)溶劑作為反應(yīng)體，以苯作為溶劑，溶解性好，反應(yīng)快，溫度低；但工藝生產(chǎn)流程長(zhǎng)而且復(fù)雜，以硫酸作催化劑。使甲酸和雙氧水在硫酸存在下，生成過(guò)氧甲酸，再與大豆油進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，生成ESO。

采用Amberlite離子交換樹(shù)脂作催化劑，用甲苯為溶劑合成ESO。反應(yīng)7小時(shí)后ESO收率達(dá)89%。對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)和副反應(yīng)的研究發(fā)現(xiàn)，在40℃、60℃、80℃三個(gè)溫度條件下用過(guò)氧乙酸作環(huán)氧化劑時(shí)，副反應(yīng)不嚴(yán)重。但是以過(guò)氧甲酸作環(huán)氧化劑時(shí)，在80℃下環(huán)氧值較低。采用溶劑法生產(chǎn)環(huán)氧植物油缺點(diǎn)是溶劑的后處理困難，產(chǎn)生大量廢水，對(duì)環(huán)境有不利影響。

例：用大豆油為原料通過(guò)過(guò)氧乙酸環(huán)氧化步驟和用醋酸為溶劑。先將大豆油19 g投入裝有溫度計(jì)、滴液漏斗，以及磁力攪拌器的一個(gè)500 mL三口玻璃反應(yīng)器內(nèi)。將預(yù)制備12 g的過(guò)氧乙酸溶液（約1 mol）用10 min時(shí)間滴加入油內(nèi)，用冰水浴冷卻，控制滴加溫度為10℃。滴定完成后，在20~25℃下攪拌反應(yīng)5 h獲得ESO的醋酸溶液^[24] 。

無(wú)溶劑法是以甲酸或乙酸在催化劑作用下與雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氧化劑，然后將環(huán)氧化劑滴加到大豆油中，反應(yīng)完畢后經(jīng)堿洗、水洗，減壓蒸餾，最后得到產(chǎn)品。無(wú)溶劑法生產(chǎn)流程短，反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時(shí)間短，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品質(zhì)量高，環(huán)氧基的熱穩(wěn)定性（環(huán)氧值的保留率）為95%以上，已基本代替溶劑法的生產(chǎn)工藝。

無(wú)溶劑法合成ESO時(shí)，主要是用強(qiáng)酸作催化劑如濃硫酸等，用27%~50%的雙氧水作為氧的給體，用甲酸作為活性氧載體進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，產(chǎn)品的環(huán)氧化值在6.0%~6.3%。該生產(chǎn)過(guò)程具有易控制、后處理簡(jiǎn)單、三廢少、產(chǎn)品質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn)，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

以過(guò)氧鎢配合物催化過(guò)氧化氫制備ESO得到的產(chǎn)品色澤淺、環(huán)氧值高、質(zhì)量好；反應(yīng)在較低酸性時(shí)，碘值為5.0 gI/100 g，環(huán)氧值為6.59%，。

由于甲酸的分子較乙酸小，過(guò)氧甲酸的氧化速率大于過(guò)氧乙酸，縮短了生產(chǎn)流程，產(chǎn)品質(zhì)量好。多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)采用甲酸作為環(huán)氧化試劑，但使用中應(yīng)注意甲酸和部分分解的一氧化碳的毒性。

用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂取代硫酸作催化劑，過(guò)氧甲酸或乙酸為氧化劑，在無(wú)溶劑條件下合成ESO的工藝，特點(diǎn)為生產(chǎn)能耗低，設(shè)備投資少，生產(chǎn)穩(wěn)定、安全，產(chǎn)品不含有毒溶劑，但環(huán)氧化時(shí)間長(zhǎng)。

例：向帶溫度控制計(jì)、漏斗、回流冷凝管、攪拌器的5 L三口圓底燒瓶加入大豆油1500 g，冰醋酸225 g、19 g一水硫酸的50%溶液。將反應(yīng)器液溫升至70℃后，用30 min時(shí)間加入729 g35%過(guò)氧化氫水溶液，同時(shí)保持溫度為70℃，并繼續(xù)大力攪拌。滴定完成后，繼續(xù)反應(yīng)45 min后，將反應(yīng)系統(tǒng)的溶液轉(zhuǎn)移到分液漏斗內(nèi)，并降溫。將所得產(chǎn)物冷卻，水和ESO分為兩層，用水清洗。將水洗部分的ESO再次添加到三角瓶?jī)?nèi)，加入離子交換樹(shù)脂。將混合物攪拌2 h，隨后中和殘存的剩余酸。過(guò)濾去除離子交換樹(shù)脂，低真空去除殘留的水。最后獲得ESO產(chǎn)品，碘值88 gI/100 g和環(huán)氧氧含量1.89%。

用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂制取ESO，陽(yáng)離子樹(shù)脂可重復(fù)使用8次，再生容易。當(dāng)催化活性顯著下降時(shí)，用95%乙醇將回收樹(shù)脂回流洗滌2 h，水洗烘干，然后再對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行預(yù)處理，則樹(shù)脂催化活性又得到恢復(fù)。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作催化劑，在60℃下反應(yīng)6 h環(huán)氧值達(dá)到6.4%。該反應(yīng)未使用危險(xiǎn)的過(guò)氧酸和強(qiáng)腐蝕性的硫酸，得到的產(chǎn)品色澤淺、環(huán)氧值高、質(zhì)量好，但對(duì)過(guò)氧化物的回收再利用還有待進(jìn)一步研究。^[24]

相轉(zhuǎn)移催化劑已經(jīng)成功應(yīng)用于各種類型的有機(jī)反應(yīng)，以過(guò)氧化氫為氧化劑，鎢的配合物為催化劑，甲基三辛基硫酸氫銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，開(kāi)發(fā)了包括碳碳雙鍵環(huán)氧化在內(nèi)的多種基本有機(jī)化合物的清潔氧化生產(chǎn)方法。

制備過(guò)程中使用相轉(zhuǎn)移穩(wěn)定劑，能幫助水相中活性氧順利轉(zhuǎn)移到有機(jī)相，并且能提高過(guò)氧酸穩(wěn)定性，試驗(yàn)效果很好。

工業(yè)上催化劑的固載化有兩種方法，一種是將鎢的負(fù)離子置換到一些帶有層狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)中；另一種則是將如多元金屬含氧簇合物固定化在有機(jī)高分子材料上，實(shí)現(xiàn)固定化。近些年來(lái)，國(guó)外在植物油環(huán)氧化方面的研究主要集中在新型催化劑的開(kāi)發(fā)上。開(kāi)發(fā)的催化劑主要有離子交換樹(shù)脂催化劑、錸催化劑、鈦催化劑和酶催化劑等。

甲基三氧錸（Ⅶ）（MTO）是一種良好的環(huán)氧化催化劑。MTO催化劑是基于兩種過(guò)氧中間體：MeRe(O)₂(R₂-O₂)和MeRe(O)(R₂-O₂)₂(H₂O)。近年來(lái)，有不少科研人員用MTO作催化劑來(lái)合成環(huán)氧植物油。

將甲基錸過(guò)氧化物負(fù)載在Nb₂O₅(MeReO₃/Nb₂O₅)上用于大豆油的催化環(huán)氧化，在以尿素-雙氧水的氯仿溶液為氧源時(shí)，在50℃下反應(yīng)30 min就使大豆油環(huán)氧化，而且催化劑還可以重復(fù)利用，采用此新技術(shù)已成功合成了ESO酸和ESO酸甲酯。

例：以乙酸乙酯為溶劑、甲基三辛基硫酸氫銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，用30%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）直接環(huán)氧化大豆油合成ESO。在無(wú)羧酸條件下，以過(guò)氧化氫為氧化劑進(jìn)行大豆油的環(huán)氧化，在溶液PH值為2，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時(shí)間7 h的條件下，產(chǎn)物環(huán)氧值達(dá)到6.7%，碘值為5.80 gI/100 g。此法避免了反應(yīng)中生成過(guò)氧酸，沒(méi)有副產(chǎn)物甲酸的生成，提高了產(chǎn)品質(zhì)量。

用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂AmberliteIR-120催化大豆油一步環(huán)氧化反應(yīng)，過(guò)氧乙酸的形成是反應(yīng)速率決定步驟。優(yōu)化的反應(yīng)條件為：5%的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，反應(yīng)溫度75℃，反應(yīng)時(shí)間8 h，反應(yīng)物的摩爾比為：乙酸:過(guò)氧化氫（30%）=0.5:1.1，轉(zhuǎn)化率高達(dá)91%。

在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作催化劑條件下大豆油環(huán)氧化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。在溫度為40℃、60℃、80℃下，對(duì)比了氧化甲酸和過(guò)氧乙酸兩種環(huán)氧化劑，結(jié)果表明：用過(guò)氧化乙酸進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的速率常數(shù)分別為0.118 h^-1、0.451 h^-1和1.278 h^-1，反應(yīng)活化能54.7 kJ/mol；用過(guò)氧化甲酸進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的速率常數(shù)分別為0.264h^-1、0.734 h^-1和1.250 h^-1，反應(yīng)活化能35.9 kJ/mol^[24] 。

甲酸和雙氧水在硫酸存在下，生成過(guò)氧化甲酸，再與大豆油反應(yīng)，生成環(huán)氧大豆油，過(guò)氧化甲酸復(fù)原為甲酸。因雙氧水或過(guò)氧化物在高溫下會(huì)分解，反應(yīng)應(yīng)控制在較低的溫度下進(jìn)行，一般為常溫，苯為介質(zhì)。

將大豆油1000 kg、甲酸140 kg、硫酸3 kg、和苯350 kg投入耐酸的釜式反應(yīng)器中，攪拌混合均勻后，緩緩滴加入40%濃度的雙氧水，控制反應(yīng)溫度為保持56~57℃，必要時(shí)在反應(yīng)釜通冷卻水降溫。滴加完雙氧水后，再繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，直至反應(yīng)溫度開(kāi)始下降，約11 h后測(cè)定碘值，當(dāng)降至6以下，停止反應(yīng)，反應(yīng)即達(dá)終點(diǎn)。

反應(yīng)液靜置分去下層廢酸水，油層先用2%~5%的純堿液中和，再水洗至中性，分去水后，油層進(jìn)行水蒸氣蒸餾，蒸出苯回收循環(huán)使用。余下產(chǎn)物進(jìn)行真空蒸餾，除去低沸物和水，再經(jīng)壓濾即得成品，107℃/2~3 mmHg左右的餾分即為產(chǎn)品環(huán)氧大豆油^[25] 。

原料消耗：每噸產(chǎn)品消耗大豆油1000 kg、雙氧水（40%）670 kg、甲醇（85%）140 kg、苯70 kg^[18] 。

先將大豆油、醋酸和離子交換樹(shù)脂加入反應(yīng)器。然后邊攪拌邊緩緩加入濃度為30%的H₂O₂。用量為大豆油的50~70%。反應(yīng)在50～70℃下進(jìn)行。反應(yīng)產(chǎn)生的熱量用冷卻水移走。反應(yīng)時(shí)間為8 h。反應(yīng)器中出來(lái)的反應(yīng)液用過(guò)濾器過(guò)濾，以除去廢催化劑。濾液進(jìn)入分層器。經(jīng)靜置分層后，從底部排出廢酸。上部油相進(jìn)中和釜，用濃度2~5%的Na₂CO₃水溶液中和。中和液經(jīng)靜置分層，除去水相后，再用水洗滌若干次。洗滌后的油相進(jìn)濃縮釜，在真空下蒸出夾帶的水分后即得到環(huán)氧大豆油。

原料消耗：每噸產(chǎn)品消耗大豆油982 kg、雙氧水（30%）590 kg、醋酸196 kg、催化劑29.4 kg、碳酸鈉水溶液（40%）100 kg、水45 t、蒸汽300 kg、電100 kW·h^[17] 。

通常，植物油增塑劑已實(shí)用于PVC樹(shù)脂，用量在15%。改性后植物油增塑劑用量可高于15%，20%，40%和50%。典型的增塑劑用量上限為70%左右。高環(huán)氧增塑劑較高濃度，將提供高的熱穩(wěn)定性。

ESO是一種無(wú)毒塑料增塑劑，是美國(guó)食品藥物管理局（PDA）批準(zhǔn)的可用于食品包裝材料的增塑劑，在PVC無(wú)毒制品、PVC透明制品、透明瓶、透明盒、食品、藥物包裝材料、PVC醫(yī)用“輸”，PVC戶外使用的塑料制品、防水卷材、塑料門窗、貼墻紙塑料膜等的生產(chǎn)制造時(shí)，都使用ESO作為增塑劑。

ESO增塑劑衍生物如ESO酯、ESO丙二醇酯、ESO乙二醇酯等。環(huán)氧大豆油丙烯酸酯化合物和環(huán)氧豆油丙烯酸酯化合物的某些胺衍生物可以用于生產(chǎn)某些聚氨酯衍生物，而這種衍生物本身可作為有用的涂料、黏合劑、成型成分等，或可與其他材料組成產(chǎn)生同樣有用的組分。將植物油脂肪酸環(huán)氧化和乙酰化進(jìn)一步得到環(huán)氧酯，環(huán)氧值等于或小于8。用于PVC增塑劑，可以改善PVC聚合物的特性，這種可再生的化合物，能降低成本。用于主增塑劑，以改進(jìn)復(fù)合PVC，獲得和更好的物理性質(zhì)，如在低溫條件下，具有較高混合效率與靈活性，以提高抗脂肪族溶劑萃取并改善抗紫外線降解。

PVC是最和應(yīng)用泛的乙烯塑料，PVC大都用增塑劑增塑。大量的PVC通常被稱為硬質(zhì)PVC，用于管道和類似應(yīng)用中，高抗化學(xué)物質(zhì)是必需的。PVC增塑的形式廣泛應(yīng)用于包括薄膜、電纜外皮、成型、固定產(chǎn)品、輸送機(jī)織帶、玩具和軟管。增塑PVC也用做皮革的替代品，可用于服裝和面料。

環(huán)氧化植物油在工業(yè)上已得到廣泛應(yīng)用，如ESO賦予制品良好的機(jī)械性能、耐候性能及電性能，除了廣泛地用于塑料門窗、管材、室內(nèi)裝潢材料、電線電纜及薄膜之外，還可用來(lái)制作要求很高的攝影膠片等，及作為生產(chǎn)電冰箱門上密封墊的專門增塑劑。

ESO用來(lái)作為輔助增塑劑，具有優(yōu)良的熱加工和柔性，在典型的擠出加工溫度下，經(jīng)過(guò)對(duì)PVC聚合物進(jìn)行測(cè)試，ESO已被發(fā)現(xiàn)，適用于典型的PVC穩(wěn)定劑的配方，有助于在現(xiàn)有技術(shù)上提高2%～3%的水平。為了進(jìn)一步提高高溫穩(wěn)定性，可以加入如鋅、鈣硬脂酸鹽金屬皂與PVC、ESO組成復(fù)合熱穩(wěn)定劑。

ESO可用于制備偏氯乙烯聚合物，偏氯乙烯聚合物具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性^[24] 。

環(huán)氧化合物包括ESO、EPSO、環(huán)氧亞麻籽油等。其中環(huán)氧油酯于PVC輔助穩(wěn)定劑，無(wú)毒，在一定程度上是作為輔助增塑劑、熱穩(wěn)定劑，用于生產(chǎn)半硬質(zhì)和硬質(zhì)PVC制品。

PVC的降解始于脫反應(yīng)，而脫往往從烯丙基氯開(kāi)始，的存在則加快PVC的降解速度，使之很快形成一種多烯的鏈結(jié)構(gòu)。

PVC受熱時(shí)，顏色由無(wú)色透明轉(zhuǎn)變成褐色，表現(xiàn)出長(zhǎng)共軛多烯鏈區(qū)結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)。多烯鏈區(qū)的氧化也會(huì)產(chǎn)生羰基和過(guò)氧化氫基團(tuán)，這些基團(tuán)導(dǎo)致PVC發(fā)生一系列的物理變化使顏色加深。ESO本身的環(huán)氧基為的吸收體，可以和烯丙基氯發(fā)生反應(yīng)部分除掉烯丙基，由此延緩了PVC的降解。因此，ESO也是PVC有效的熱穩(wěn)定劑。作為含三元環(huán)氧的環(huán)氧大豆油能和有機(jī)錫產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，長(zhǎng)期發(fā)揮熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，能減少昂貴的有機(jī)金屬鹽穩(wěn)定劑的用量^[24] 。

化妝品成分組成中有效的增塑劑和溶劑，用于成膜物質(zhì)，其中增塑劑為環(huán)氧油，用于構(gòu)成指甲油成分，化妝產(chǎn)品或護(hù)發(fā)產(chǎn)品。

按重量計(jì)，增塑劑用于成膜材料中由3%～15%的增塑劑組成，15%～35%成膜物質(zhì)和溶劑等。這些塑化劑具有使用上的靈活性，而不削弱整體性能。如ESO、環(huán)氧亞麻油、EPSO以及它們的混合物。合適的環(huán)氧化油用于化妝品成分作為指甲油組分黏度，是200～400 mPa·S^[24] 。

環(huán)氧大豆油可作為柔軟劑添加到口香糖，可以優(yōu)化口感。該柔軟劑，也被稱為增塑劑和塑化劑，一般加量約5%～15%（重量），用于生產(chǎn)口香糖使用的彈性體增塑劑包括醋酸三甘油酯、EPSO、，以及它們的復(fù)合組分^[24] 。相比于其他增塑劑，環(huán)氧大豆油有毒性幾乎沒(méi)有，而且價(jià)格低廉等的優(yōu)點(diǎn)。

ESO可與檸檬酸聚合，在牛皮紙上形成聚酯涂層，用于制造可生物降解的農(nóng)膜。這種涂層可提高紙的濕強(qiáng)度，降低紙的降解速度。

環(huán)保型增塑劑可以用于生物聚合物。可以改善生物聚合物的性能，使之更加靈活和/或改變流動(dòng)特性。多數(shù)生物聚合物可以使用大量環(huán)保型增塑劑。包括甘油、醋酸三甘油酯、環(huán)氧油酯等。

對(duì)以石油為基礎(chǔ)的高分子材料日益增長(zhǎng)的需求使石油已日漸枯竭。廉價(jià)、可生物降解高分子材料的開(kāi)發(fā)，對(duì)油脂基高分子材料的開(kāi)發(fā)是一種補(bǔ)充，可以極大地?cái)U(kuò)大和發(fā)展多樣化的生物油市場(chǎng)，同時(shí)改善環(huán)境，減少對(duì)石油產(chǎn)品的依賴。用于橡膠的增塑劑，可以是不從石油中提取的材料，不論是合成或天然，具有增塑劑功能的均可應(yīng)用。該增塑劑還包括這些化合物的衍生產(chǎn)品^[24] 。

H313 皮膚接觸可能有害

H316 造成輕微皮膚刺激

合成環(huán)氧增塑劑的廢水中主要是有機(jī)酸、中性油脂或脂肪酸甲酯、環(huán)氧中性油脂或環(huán)氧脂肪酸甲酯、過(guò)氧有機(jī)酸、硫酸、過(guò)氧化氫等物質(zhì)。針對(duì)這些污染物，主要采用過(guò)氧化氫催化氧化法，原理是過(guò)氧化氫在亞鐵鹽的催化氧化下，能分解生成較多的、強(qiáng)氧化性的氫氧游離基，通過(guò)這些氫氧游離基去迅速分解有機(jī)物質(zhì)，最終生成二氧化碳和水。

具體操作步驟：將車間中排出的廢水利用重力法進(jìn)行隔油，油類盡量回收利用；第二步是加入FeSO₄進(jìn)行曝氣催化氧化反應(yīng)；再利用氫氧化鈉把PH調(diào)至6~7，然后經(jīng)過(guò)兩級(jí)沉降后在接觸氧化池進(jìn)行曝氣氧化處理，最后達(dá)標(biāo)排放，COD的去除率可達(dá)97.9%^[24] 。

P312 如感覺(jué)不適，呼叫解毒中心或醫(yī)生

P332+P313如發(fā)生皮膚刺激：求醫(yī)/就診

滅火介質(zhì)：用水霧，耐醇泡沫，干粉或二氧化碳滅火。

特別危害：產(chǎn)品分解后性質(zhì)不明。

消防員保護(hù)措施：如有必要，佩戴自給式呼吸器進(jìn)行消防作業(yè)。

環(huán)氧大豆油毒性極低。美、英、法、德、日、意、荷蘭等國(guó)均許可其用于制作食品包裝材料^[3] 。

急性毒性試驗(yàn)：每天給5 mg環(huán)氧結(jié)構(gòu)的氧（相當(dāng)于環(huán)氧50 mg）時(shí)，對(duì)鼠類生長(zhǎng)有妨礙，如果每天給45 mg環(huán)氧結(jié)構(gòu)的氧，則供試驗(yàn)的鼠在8天內(nèi)有80%死亡。

慢性中毒試驗(yàn)：用兩種環(huán)氧化大豆油（Paraplex G60，G62）按5%的濃度混入飼料中連續(xù)喂鼠兩年，結(jié)果表明在飼養(yǎng)的初期對(duì)生長(zhǎng)是有影響的，但是繼續(xù)飼養(yǎng)下去沒(méi)有明顯的影響，且對(duì)血液、組織病理學(xué)未見(jiàn)有害的影響。

致癌性：無(wú)^[26] 。

保管注意置于陰涼通風(fēng)干燥處，并防曬防潮^[16] 。

鍍鋅鐵桶及塑料桶包裝^[2] 。

將精確稱取的0.6~1.2 g樣品加入250 mL碘量瓶中，用10 mL或溶解。再加入25 mL三溴化合物甲醇溶液，搖勻后置于暗處20 min。然后加入15 mL15%溶液和75 mL水，用0.1 g/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到淡黃色。再加入1~2 mL0.5%的淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到藍(lán)色消失。同時(shí)作空白試驗(yàn)。

碘值x按式計(jì)算：

式中：V₁——滴定空白耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

V₁——滴定樣品耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

N——標(biāo)準(zhǔn)溶液當(dāng)量濃度；

G——樣品的重量，g；

0.1269——碘的毫克當(dāng)量^[17] 。

將精確稱取的0.5~1.0 g樣品加入250 mL三角錐形瓶中，加入精確計(jì)量的鹽酸-丙酮溶液20 mL，搖勻后置于暗處?kù)o止30 min。然后加入由甲酚紅和百里香酚藍(lán)組成的混合指示劑5滴，用0.15 g/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫藍(lán)色，同時(shí)作空白試驗(yàn)。

環(huán)氧值y按式計(jì)算：

式中：V——空白試驗(yàn)耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

V₁——試樣試驗(yàn)耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

V₂——試樣中測(cè)定酸值消耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

N——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度；

W——試樣重量，g；

G——測(cè)定酸值時(shí)試樣的重量，g；

0.016——氧的毫克當(dāng)量^[17] 。

原理：用乙酸乙酯提取食品模擬物中的環(huán)氧大豆油，經(jīng)甲酯化和用環(huán)戊酮衍生化后，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（SIM模式）測(cè)定其中含量的18：2E的衍生化物，采用內(nèi)標(biāo)法定量。

取樣：測(cè)試試樣按照GB/T 23296.1的要求從遷移試驗(yàn)中獲取，在0~4℃條件下避光保存。

水基食品模擬物試樣：移取5 mL經(jīng)遷移試驗(yàn)獲得的水基食品模擬物到具塞離心管中，加入5 mL和100 μL11，14-二環(huán)氧二十烷酸乙酯內(nèi)標(biāo)物溶液，渦旋振蕩1 min，在4000 r/min下離心3 min，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至另一具塞離心管中，用氮?dú)獯蹈扇軇尤? mL 0.02 mol/L甲醇鈉溶液，再加入約1 g混勻，在60℃下保持2 h進(jìn)行甲酯化（每隔20 min充分振蕩）。冷卻至室溫后，加入5 mL正己烷和5 mL 10%的檸檬酸鈉搖勻，在4000 r/min下離心3 min，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至另一離心管中，加入約1 g，在4000 r/min下離心3 min，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至另一離心管中，用氮?dú)獯蹈扇軇灰来渭尤? mL異辛烷、1.5 mL環(huán)戊酮和0.5 mL絡(luò)合物，振蕩30 s，加入5 mL 2 mol/L氯化鈉溶液振勻，停止衍生反應(yīng)。在4000 r/min下離心3 min，轉(zhuǎn)移上清液并用異辛烷定容至5 mL，供GC/MS進(jìn)樣測(cè)定。

橄欖油模擬物試樣：從遷移試驗(yàn)中精確量取5.0 g（精確至0.01 g）橄欖油于具塞離心管中，加入5 mL和100 μL11，14-二環(huán)氧二十烷酸乙酯內(nèi)標(biāo)物溶液，渦旋振蕩1 min，在4000 r/min下離心3 min，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至另一具塞離心管中，用氮?dú)獯蹈扇軇尤? mL 0.02 mol/L甲醇鈉溶液，再加入約1 g混勻，在60℃下保持2 h進(jìn)行甲酯化（每隔20 min充分振蕩）。冷卻至室溫后，加入5 mL正己烷和5 mL 10%的檸檬酸氫二鈉振蕩搖勻，在4000 r/min下離心3 min，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至另一離心管中，加入約1 g，在4000 r/min下離心3 min，將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至另一離心管中，用氮?dú)獯蹈扇軇灰来渭尤? mL異辛烷、1.5 mL環(huán)戊酮和0.5 mL絡(luò)合物，振蕩30 s，加入5 mL 2 mol/L氯化鈉溶液振勻，停止衍生反應(yīng)。在4000 r/min下離心3 min，轉(zhuǎn)移上清液并用異辛烷定容至5 mL，供GC/MS進(jìn)樣測(cè)定。

氣相色譜-質(zhì)譜工作條件：

能夠保證被測(cè)組分有效分離的其中一組參數(shù)：

色譜柱：DB5-MS，30 cm（長(zhǎng)度）×0.32 mm（內(nèi)徑）×0.25 μm（膜厚），或性能相當(dāng)者。

柱溫：80℃保持2 min，以20℃/min升溫至275℃，保持12 min。

進(jìn)樣口溫度：250℃。

四極桿溫度：150℃。

離子源溫度（EI）：230℃。

載氣（氦氣）流速：35 cm/s。

進(jìn)樣量：2 μL。

掃描方式：SIM。

選擇離子：目標(biāo)物：m/z 309（定量離子），m/z 277；內(nèi)標(biāo)物：m/z 377（定量離子），m/z 305^[27] 。

符合美國(guó)FDA食品添加物規(guī)則“181.27及175.300”之要求。并獲得日本JHPA（PVC食品衛(wèi)生協(xié)議會(huì)）PL規(guī)格[B.7(1)]之認(rèn)可（認(rèn)可號(hào)碼J-7059）。特別適于做食品包裝或醫(yī)療用之材料。

B-22及B-22D分子量約1000做為PVC之可塑劑，其揮發(fā)性為DOP的1/5，耐溶劑性遠(yuǎn)優(yōu)于DOP。又B-22及B-22D之碘價(jià)低，故耐移行性優(yōu)良。

B-22在PVC制品中，與金屬安定劑共用，具有協(xié)合作用（Synergitism），使PVC樹(shù)脂之耐候性、耐熱性、透明性大幅提高，同時(shí)可降低金屬安定劑之用量而降低成本。

又在環(huán)保意識(shí)提高的時(shí)候，B-22與Ca-Zn安定劑，為無(wú)公害、無(wú)毒性之配方，可取代Cd-Ba-Zn或鉛系安定劑。在難燃配方中，添加B-22，則安定性大為改善。

遷移限值為60 mg/kg，當(dāng)用于兒童食品的pvc墊圈時(shí)限值應(yīng)小于30 mg/kg，且氧烷< 8%，碘值 < 6。^[28]

上游原料：苯、大豆油、過(guò)氧化氫、甲酸、硫酸

下游產(chǎn)品：壓延彩色聚氯乙烯硬板片、鈣鋅無(wú)毒復(fù)合穩(wěn)定劑、聚氯乙烯液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑