LIBS激光誘導(dǎo)擊穿光譜
元素是物質(zhì)的基本組成成分,元素種類及其含量極大地影響著物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)。傳統(tǒng)的元素檢測(cè)技術(shù)包括電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)、原子吸收光譜法(AAS),上述方法雖然具有高靈敏度、高準(zhǔn)確性的優(yōu)點(diǎn),但由于存在著制樣繁瑣、操作復(fù)雜、檢測(cè)速度慢等缺點(diǎn)。
而LIBS(激光誘導(dǎo)擊穿光譜)是一種用于化學(xué)多元素定性和定量分析的原子發(fā)射光譜,能夠?qū)崿F(xiàn)簡(jiǎn)單、快速的多元素同時(shí)檢測(cè)技術(shù)。LIBS技術(shù)被譽(yù)為“未來(lái)化學(xué)分析之星",因?yàn)樗恍枰獦悠分苽洌瑤缀鯚o(wú)損、快速、安全的多元素分析,特別適用于碳、鋰、硅等輕質(zhì)元素的檢測(cè)。
激光誘導(dǎo)擊穿光譜示意圖
工作原理
LIBS是將一束高能脈沖激光聚焦在樣品表面,當(dāng)激光輻照度超過(guò)樣品的擊穿閾值時(shí),少量材料將被燒蝕和激發(fā)以產(chǎn)生等離子體。在激光脈沖結(jié)束時(shí),等離子體迅速擴(kuò)散并冷卻。激光誘導(dǎo)等離子體內(nèi)包含了電子、離子、原子、分子和微粒等,整體呈電中性。
LIBS光譜的動(dòng)力學(xué)過(guò)程
在此期間,處于激發(fā)態(tài)的原子和離子從高能態(tài)遷移回低能態(tài),并發(fā)出具有特定波長(zhǎng)的特征光輻射。用靈敏的光譜儀對(duì)等離子體發(fā)射光譜中的譜峰位置、峰強(qiáng)等信息進(jìn)行分析,識(shí)別樣品中的元素的種類和相應(yīng)的含量,可以進(jìn)行材料的識(shí)別、分類、定性以及定量分析。
能級(jí)躍遷示意圖
當(dāng)激光脈沖結(jié)束后,等離子體中被激發(fā)的粒子會(huì)從高能級(jí)向低能級(jí)躍遷,并發(fā)射特征譜線,波長(zhǎng)λ可以表示為:
其中c為光速,h為普朗克常量,Ek為高能級(jí)的能量,Ei為低能級(jí)的能量。用光譜儀采集等離子體發(fā)射的特征譜線就會(huì)得到類似于下圖所示的LIBS光譜圖。通常我們認(rèn)為等離子體中各種元素的比例與燒蝕樣品的元素比例一致。通過(guò)分析特征譜線的強(qiáng)度,可以定量分析出樣品中各種元素的含量。
LIBS通常的檢出限
LIBS檢出限很大程度上取決于被測(cè)樣品的類型、具體哪些元素、以及儀器的激光器/光譜檢測(cè)器的選型配置。在大多數(shù)常規(guī)應(yīng)用中,對(duì)于絕大多數(shù)元素,LIBS檢出限可以做到10 ppm到100 ppm。在定量分析中,通過(guò)LIBS獲得的測(cè)量結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差可以達(dá)到3-5%以內(nèi),而對(duì)于均質(zhì)材料通常可以到2%以內(nèi)甚至<>
LIBS通常的檢出限
l Li,Be,B,Na,Mg,Al,K,Ca等元素>10ppm即0.001%)
l Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Mo等元素>100ppm即0.01%)
l C,N,O,P,Si等元素>200ppm即0.02%)
l F,Cl,Br,S等元素>0.5%
LIBS 激光透導(dǎo)擊穿光譜知識(shí)點(diǎn)
l LIBS 定量標(biāo)定需要注意事項(xiàng)
在使用LIBS做定量分析前,需要制備樣品,做一系列樣品的物質(zhì)準(zhǔn)備。在LIBS測(cè)量中,需要注意以下幾點(diǎn):
(1) 激光聚焦到樣品上
(2) 樣品表面條件、粗糙程度、油、指紋、灰塵所造成污染都會(huì)對(duì)測(cè)量造成影響。
(3) 同樣濃度的樣品在兩次LIBS實(shí)驗(yàn)中將產(chǎn)生不同的光譜。例如,用鋁合金樣品中的鎂定標(biāo)后的設(shè)備,如果用來(lái)測(cè)量玻璃樣品中的鎂元素,就會(huì)產(chǎn)生錯(cuò)誤的結(jié)果。
? 樣品制備
LIBS技術(shù)可以直接對(duì)材料進(jìn)行分析,而不需要對(duì)材料做任何預(yù)處理。但如果樣品表面殘留一層氧化物,可以在標(biāo)定或測(cè)量前先發(fā)射幾個(gè)脈沖轟擊樣品,去除氧化層。各種樣品的轟擊次數(shù)不同,一般的做法是轟擊10到100次。這種預(yù)先清理的過(guò)程,在后文中稱為預(yù)燃,當(dāng)計(jì)算用來(lái)去除氧化層的脈沖個(gè)數(shù)時(shí),稱為預(yù)燃時(shí)間。
? 獲取光譜與譜線選取
為了提高測(cè)量的精度,對(duì)樣品同一個(gè)點(diǎn)多次轟擊,平均的光譜個(gè)數(shù)取決于樣品,一般為10至500次。選取無(wú)重疊的光譜線,然后對(duì)光譜信號(hào)去平均,比較不同平均次數(shù)的光譜信號(hào),然后在其中選出變化率小且數(shù)值最小的平均次數(shù)。
上圖是一個(gè)低碳鋼的光譜,Cr(I)和Fe(I)無(wú)重疊光譜線,其他的標(biāo)注星號(hào)的譜線與周圍的譜線相重疊,不適合定量測(cè)量。
? LIBS設(shè)備的定標(biāo)
標(biāo)定標(biāo)過(guò)程是利用標(biāo)樣,畫出發(fā)射線的凈強(qiáng)度隨感興趣元素濃度變化的曲線。譜線凈強(qiáng)度是扣除掉本底的峰值強(qiáng)度。可以取譜線峰值附近波長(zhǎng)的點(diǎn)的強(qiáng)度。對(duì)于每個(gè)標(biāo)樣,首先確定凈強(qiáng)度與濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系,然后使用數(shù)據(jù)擬合出定標(biāo)函數(shù)。
? 外標(biāo)法
在滿足基于LIBS定量分析的基本條件下,對(duì)于特定元素的特征譜線,在實(shí)驗(yàn)條件一定的情況下,激光誘導(dǎo)等離子體中譜線強(qiáng)度與樣品中元素含量成正比。
式中I為元素譜線強(qiáng)度,C為元素含量,a為常數(shù)。b是自吸收系數(shù),一般情況下b≤1,值與等離子體特性、樣品中待測(cè)元素含量、元素性質(zhì)及譜線性質(zhì)等因素有關(guān)。
? 內(nèi)標(biāo)法
內(nèi)標(biāo)法是將一定重量的元素作為內(nèi)標(biāo)物加到一定量的待分析樣品中,利用待分析元素的發(fā)射譜線強(qiáng)度與加入的元素的譜線強(qiáng)度比進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化校正,來(lái)計(jì)算被測(cè)組分的含量,常用于發(fā)射光譜的定量分析。內(nèi)標(biāo)法通過(guò)比值的方式一定程度上還能抵消激光能量波動(dòng)和光譜采集 率波動(dòng)引起的譜線強(qiáng)度波動(dòng),進(jìn)而提高定量分析的精確度。
? 精度、準(zhǔn)確性和探測(cè)極限
這些參數(shù)通常是衡量分析方法的性能因數(shù)。如其他指標(biāo)一樣,這些指標(biāo)代表了分析方法的性能。
精度表示測(cè)量結(jié)果對(duì)于平均值的離散性。一般用多次測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)來(lái)計(jì)算精度,式中,SD是測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差:
準(zhǔn)確性描述測(cè)量結(jié)果(xi)與實(shí)際濃度(C)的偏差。一般用測(cè)量結(jié)果的相對(duì)誤差來(lái)表示,一般寫成百分?jǐn)?shù)。如果測(cè)量結(jié)果的平均值為:
探測(cè)極限(LD或LOD)是對(duì)一個(gè)元素所能探測(cè)到的濃度,根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)所作的定義。雖然也有對(duì)LD的其他定義,但一般把LOD定義為:
其中,SDBlank是測(cè)量不含有感興趣元素的樣品所得到的強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差(一般稱為空白),(m)是定標(biāo)曲線的斜率(如果橫軸是濃度)。
l 譜線自動(dòng)識(shí)別方法
方法由Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ組成。
? Ⅰ:定義限制參數(shù)
1)譜線波長(zhǎng)匹配閾值D1
D1不小于待匹配實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)與前一個(gè)實(shí)測(cè)譜線 波長(zhǎng)的間隔的一半。
2)譜線波長(zhǎng)匹配閾值D2
D2不小于待匹配實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)與后一個(gè)實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)的間隔的一半。D1和D2應(yīng)能不遺漏地和少冗余地覆蓋和帶匹配實(shí)測(cè)譜線臨近的理論譜線。
3)光譜強(qiáng)度下限值ILL
ILL可綜合光譜儀的強(qiáng)度測(cè)量范圍和研究者的經(jīng)驗(yàn)制定,一般不小于光譜儀空白噪聲均值的2~3倍。
4)光譜強(qiáng)度上限值IUL
IUL也是綜合光譜儀的強(qiáng)度測(cè)量范圍和研究者的經(jīng)驗(yàn)來(lái)制定的,一般不大于光譜儀強(qiáng)度測(cè)量上限。
? Ⅱ:制定識(shí)別規(guī)則
1)-D1≤λ元素i,理論譜線j - λ實(shí)測(cè)譜線k≤D2
其中λ元素i,理論譜線j為元素i的第j條理論譜線的波長(zhǎng),λ實(shí)測(cè)譜線k為第k條實(shí)測(cè)譜線的波長(zhǎng)。這里的理論譜線即是已知的原子光譜數(shù)據(jù)庫(kù)的譜線。D1≥(λ實(shí)測(cè)譜線k - λ實(shí)測(cè)譜線k-1)/2,D2≥(λ實(shí)測(cè)譜線k+1-λ實(shí)測(cè)譜線k)/2,這里實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)序列{λ實(shí)測(cè)譜線k,k=1,2,…,r}是按從小到大排列 的。
該規(guī)則用于劃分實(shí)測(cè)譜線k為元素i的譜線,這時(shí)實(shí)測(cè)譜線k的波長(zhǎng)λ實(shí)測(cè)譜線k就是元素i的實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng),記為λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k。
需要指出的是,一方面,由于單個(gè)元素自身的理論譜 線波長(zhǎng)的間隔常常小于實(shí)測(cè)光譜波長(zhǎng)間隔,所以可能存在一條實(shí)測(cè)譜線對(duì)應(yīng)于某個(gè)元素的多條理論譜線的情形;另一方面,由于實(shí)測(cè)光譜波長(zhǎng)間隔隨波長(zhǎng)有微小浮動(dòng),所以還可能存在同一條理論譜線對(duì)應(yīng)于多條不同實(shí)測(cè)譜線的情形;另外,由于屬于不同元素的譜線波長(zhǎng)的間隔也常常小于實(shí)測(cè)光譜波長(zhǎng)間隔,所以可能存在一條實(shí) 測(cè)譜線對(duì)應(yīng)于多個(gè)元素的情形。對(duì)于這方面,要分別使用規(guī)則2、3和4來(lái)剔除重復(fù)的譜線。
2) min{|λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k-λ元素i,理論譜線j|,j=1,2,…,m}
其中λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k是元素i的第k條實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng),{λ元素i,理論譜線j,j=1,2,…,m}是元素i的與λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k對(duì)應(yīng)的m條理論譜線波長(zhǎng)的集合。
該規(guī)則用于在λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k對(duì)應(yīng)的所有理論譜線波長(zhǎng)中,只選擇離此實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)最近的理論譜線波長(zhǎng)。
3) min{|λ元素i,理論譜線j-λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k|,k=1,2,…,n}
其中λ元素i,理論譜線j是元素i的第j條理論譜線波長(zhǎng),{λ元素i,實(shí)測(cè)譜線k,k=1,2,…,n}是元素i的與λ元素i,理論譜線j對(duì)應(yīng)的n條實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)的集合。
該規(guī)則用于在λ元素i,理論譜線j對(duì)應(yīng)的所有實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)中,只選擇離此理論譜線波長(zhǎng)最近的實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)。
4)min{|λ元素i,實(shí)測(cè)譜線j-λ元素i,理論譜線j|,i=1,2,…,p},這里p條λ元素i,實(shí)測(cè)譜線j相等。
其中{λ元素i,理論譜線j,i=1,2,…p}是p個(gè)元素的理論波長(zhǎng),這些理論波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)λ元素i,實(shí)測(cè)譜線j都相等。該規(guī)則用于在同一實(shí)測(cè)譜線屬于不同元素的情形下,選擇和此實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)的理論譜線波長(zhǎng)所對(duì)應(yīng)的元素為該實(shí)測(cè)譜線所屬的元素。
5) ILL≤I元素i,實(shí)測(cè)譜線j≤IUL
其中,I元素i,實(shí)測(cè)譜線j是元素i的實(shí)測(cè)譜線j的強(qiáng)度。該規(guī)則用于剔除受到儀器、外部環(huán)境或光譜信號(hào)自身的影響而導(dǎo)致的譜線光譜強(qiáng)度過(guò)大或過(guò)小的譜線。
? Ⅲ:建立識(shí)別算法
1)按光譜儀波長(zhǎng)測(cè)量范圍讀取理論譜線波長(zhǎng)數(shù)據(jù)并 存儲(chǔ)。
從各個(gè)元素對(duì)應(yīng)的理論波長(zhǎng)數(shù)據(jù)文件Theo Wav Len1_ 元素名中讀取波長(zhǎng)在光譜儀測(cè)量范圍[SL,SH]內(nèi)的數(shù)據(jù),并按從小到大順序存儲(chǔ)在各元素的理論譜線波長(zhǎng)數(shù)組 Theo Wav Len2_元素名中。這里SL和SH分別為光譜儀的波長(zhǎng)測(cè)量下限值和上限值。
2)讀取樣本的實(shí)測(cè)光譜數(shù)據(jù)并在平均后存儲(chǔ)。從樣本實(shí)測(cè)光譜數(shù)據(jù)文件Prac SpectraData中讀取波長(zhǎng)和多次測(cè)量的光譜強(qiáng)度數(shù)據(jù),計(jì)算各波長(zhǎng)處光譜強(qiáng)度的平均值,將波長(zhǎng)和平均強(qiáng)度存儲(chǔ)在二維數(shù)組Prac Avg SpectraData中。
3)對(duì)每個(gè)元素i,按規(guī)則1劃分出屬于此元素的實(shí)測(cè) 譜線和相應(yīng)的理論譜線。
對(duì)于每個(gè)元素i,按-D1≤λ元素i,理論譜線j-λ實(shí)測(cè)譜線k≤D2規(guī)則,得到每個(gè)元素的實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)及相應(yīng)的平均強(qiáng)度。
4)對(duì)每一元素i,按規(guī)則2,在每條實(shí)測(cè)譜線對(duì)應(yīng)的所有理論譜線波長(zhǎng)中,只保留與實(shí)測(cè)譜線的理論 譜線波長(zhǎng)并存儲(chǔ)。
對(duì)每條實(shí)測(cè)譜線,求它和與它對(duì)應(yīng)的每條理論譜線的波長(zhǎng)差,取波長(zhǎng)差最小的理論譜線作為對(duì)應(yīng)于實(shí)測(cè)譜 線波長(zhǎng)的元素波長(zhǎng)。將得到的元素實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)數(shù)據(jù)、 其對(duì)應(yīng)的光譜強(qiáng)度數(shù)據(jù)和理論譜線波長(zhǎng)數(shù)據(jù),分別存儲(chǔ) 到對(duì)應(yīng)的二維數(shù)組Mat TheoWaveLen1(i,j)、Mat Strength1 (i,j)、Mat Prac Wave Len1(i,j)。
5)對(duì)每一元素i,按規(guī)則5去除強(qiáng)度過(guò)小或過(guò)大的譜 線并存儲(chǔ)。
對(duì)于元素譜線的光譜強(qiáng)度,按照ILL≤I元素i,實(shí)測(cè)譜線j≤ IUL規(guī)則,去除光譜強(qiáng)度值過(guò)低的譜線以減小背景光譜影響,增大信噪比;去除光譜強(qiáng)度值過(guò)高的譜線,以去除光譜強(qiáng)度飽和的譜線。存儲(chǔ)元素i對(duì)應(yīng)的理論譜線波 長(zhǎng)、實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)和實(shí)測(cè)譜線強(qiáng)度到對(duì)應(yīng)的二維數(shù)組 Mat TheoWaveLen2(i,j)、Mat Strength2(i,j)、Mat Prac Wave Len2(i,j)。
6) 對(duì)每一元素i,按規(guī)則3,在每條理論譜線對(duì)應(yīng)的 所有實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)中,只保留與理論譜線的實(shí)測(cè) 譜線波長(zhǎng)并存儲(chǔ)。
對(duì)每條理論譜線,求它和與它對(duì)應(yīng)的每條實(shí)測(cè)譜線的波長(zhǎng)差,取波長(zhǎng)差最小的實(shí)測(cè)譜線和該理論譜線對(duì)應(yīng)。將得到的元素實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)、其對(duì)應(yīng)的光譜強(qiáng)度和理論譜線 波長(zhǎng),分別存儲(chǔ)到對(duì)應(yīng)的二維數(shù)組Mat Theo Wave Len3(i,j)、Mat Strength3(i,j)、Mat Prac Wave Len3(i,j)。
7)按照規(guī)則4,在同一實(shí)測(cè)譜線屬于不同元素的情形下,選擇和此實(shí)測(cè)譜線波長(zhǎng)的理論譜線波長(zhǎng)對(duì) 應(yīng)的元素為該實(shí)測(cè)譜線所屬的元素并存儲(chǔ)。存儲(chǔ)各元素的理論譜線波長(zhǎng)、實(shí)際譜線波長(zhǎng)、實(shí)際譜線強(qiáng)度到二維數(shù)組Mat TheoWaveLen4(i,j)、Mat Prac Wave Len4(i,j)、Mat Strength4(i,j)。
本算法所述流程可用圖1來(lái)表示。
元素譜線自動(dòng)識(shí)別流程圖
l 常用等離子特征譜線波長(zhǎng)
CN | 388.259 |
C2 | 516.507 |
H | 656.475 |
元素 | 波長(zhǎng)nm | 元素 | 波長(zhǎng)nm | 元素 | 波長(zhǎng)nm |
S | 180.73 | Al | 257.509 | Ti | 298.18 |
S | 182.03 | Mn | 257.61 | Fe | 298.36 |
S | 182.6 | Mn | 259.4 | Al | 305.01 |
S | 191.46 | Sb | 259.8 | Al | 306.69 |
Fe | 192.6 | Fe | 259.94 | Al | 308.22 |
C | 193.09 | Si | 263.1 | Al | 309.27 |
Fe | 193.25 | Al | 265.249 | Al | 309.29 |
Fe | 200.04 | Cr | 267.715 | Be | 313.03 |
Fe | 201.07 | Mo | 267.985 | Mo | 313.259 |
Zn | 206.2 | As | 274.5 | Mo | 315.816 |
P | 213.618 | Fe | 274.948 | Ca | 315.89 |
P | 215.41 | Fe | 275.57 | Ti | 316.12 |
Pb | 220.4 | Ti | 276.8 | Ti | 316.18 |
Cu | 224.7 | Tl | 276.8 | Ti | 316.26 |
Ni | 225.385 | As | 278.02 | Mo | 317.035 |
Cd | 228.8 | O | 278.1 | Ca | 317.93 |
Cd | 228.8 | O | 278.7 | Ti | 319.09 |
C | 229.69 | O | 278.99 | Ti | 319.2 |
Ni | 230.3 | Mn | 279.48 | Ti | 324.2 |
Ni | 231.6 | Mg | 279.55 | Cu | 324.75 |
Ti | 232.45 | Pb | 280.2 | Cd | 326.1 |
Ba | 233.5 | Mg | 280.27 | Fe | 327 |
As | 235 | Mo | 281.615 | Cu | 327.39 |
As | 235 | Al | 281.62 | Zn | 328.23 |
Fe | 235.12 | Cu | 282.44 | Zn | 330.26 |
Fe | 238.2 | Cr | 283.5 | Zn | 330.29 |
Co | 238.4 | C | 283.76 | Zn | 334.5 |
C | 238.67 | Sn | 284 | Zn | 334.56 |
Ca | 239.82 | Cr | 284.3 | Ti | 334.9 |
C | 247.86 | Mg | 285.21 | Ti | 334.94 |
B | 249.773 | Mg | 285.29 | Ti | 336.12 |
Si | 251.432 | As | 286 | Ti | 337.279 |
Si | 251.61 | As | 286.04 | Ca | 340 |
Si | 251.92 | Cr | 286.257 | Ni | 341.476 |
Si | 252.418 | Si | 288.16 | Si | 343.5 |
Si | 252.851 | V | 292.5 | N | 343.7 |
Sb | 252.9 | Mg | 293 | Ni | 352.4 |
P | 253.397 | Mn | 293.306 | Fe | 357.01 |
Hg | 253.65 | Fe | 293.69 | Pb | 357.273 |
P | 255.326 | Fe | 293.78 | Cr | 357.87 |
Al | 256.8 | Cr | 295.368 | Fe | 358.12 |
Cr | 359.349 | Ti | 399.86 | Cl | 479.52 |
Ni | 361.939 | Mn | 401.81 | Cl | 480.98 |
Pb | 363.958 | Mn | 403.057 | Zn | 481.05 |
Ti | 365.3 | Mn | 403.31 | S | 481.55 |
Pb | 368.347 | Mn | 403.45 | Cl | 481.91 |
Ti | 368.52 | Cr | 404.022 | Zr | 487.2 |
Fe | 370.55 | Mn | 404.135 | C | 493.21 |
Ca | 370.6 | K | 404.4 | Ti | 498.17 |
Fe | 371.99 | Fe | 404.58 | N | 498.2 |
Fe | 372.25 | K | 404.72 | N | 498.9 |
Fe | 373.49 | Pb | 405.78 | S | 499.35 |
Ca | 373.69 | Fe | 407.17 | N | 499.9 |
Fe | 373.71 | V | 411.51 | Ti | 499.95 |
Pb | 373.995 | N | 415 | N | 500.52 |
Fe | 374.55 | Ca | 422.67 | N | 500.6 |
Fe | 374.95 | N | 424.2 | N | 501.6 |
Fe | 375.82 | Cr | 425.435 | N | 503 |
Ti | 376.13 | Fe | 426.05 | C | 505.22 |
Fe | 376.38 | C | 426.73 | Cu | 510.55 |
Mo | 379.825 | Cr | 427.48 | Ti | 512.039 |
Mg | 382.94 | Cr | 428.97 | Cu | 515.32 |
Mg | 383.83 | Cr | 434.5 | Mg | 516.73 |
Mo | 386.411 | Hg | 435.83 | Mg | 517.27 |
CN | 388.259 | Fe | 440.48 | Mg | 518.36 |
Fe | 389.56 | Ca | 443.5 | Ca | 518.885 |
Mo | 390.296 | Ca | 443.57 | Cr | 520.452 |
Si | 390.55 | N | 444.7 | Cr | 520.604 |
C | 392.07 | Ca | 445.48 | Cr | 520.844 |
Ca | 393.37 | Ca | 445.59 | Cu | 521.82 |
Cr | 394.26 | Ca | 445.66 | Ca | 526.22 |
Al | 394.4 | Ti | 445.74 | S | 532.027 |
N | 395.5 | Ba | 455.4 | C | 538.03 |
Al | 396.15 | Fe | 458.119 | S | 542.86 |
Cr | 396.481 | Sr | 460.7 | S | 543.28 |
Ca | 396.85 | N | 464.3 | S | 545.38 |
Cr | 397.087 | Zn | 468.01 | Hg | 546.07 |
Cr | 398.502 | Ti | 468.19 | S | 547.36 |
Ti | 398.98 | S | 469.41 | S | 550.97 |
Cr | 399.224 | Zn | 472.21 | Ba | 553.54 |
N | 399.5 | C | 477.17 | S | 556.49 |
Ca | 558.87 | H | 656.3 | C | 833.52 |
S | 560.61 | O | 656.5 | Cl | 837.59 |
S | 563.996 | C | 657.81 | O | 844.63 |
S | 564 | S | 674.88 | O | 844.64 |
S | 564.7 | S | 675.72 | O | 844.68 |
Fe | 567.9 | F | 685.6 | N | 856.77 |
N | 568 | K | 691.108 | S | 858.56 |
Si | 570.111 | K | 693.877 | S | 867.94 |
N | 575.25 | Ar | 696.54 | S | 868.05 |
Si | 577.214 | C | 711.52 | S | 869.47 |
Ca | 585.746 | N | 718.49 | N | 871.17 |
Na | 588.9 | C | 723.64 | S | 921.29 |
Na | 589 | N | 742.36 | S | 922.8 |
Na | 589.59 | N | 744.23 | S | 923.8 |
N | 594.2 | N | 746.83 | ||
C | 600.6 | K | 766.49 | ||
C | 601.32 | K | 769.9 | ||
O | 615.6 | O | 777.19 | ||
O | 615.68 | O | 777.42 | ||
O | 615.82 | O | 777.54 | ||
Cd | 643.847 | Na | 818.48 | ||
Ca | 643.91 | N | 818.8 |
元素特征波長(zhǎng)
產(chǎn)品介紹
n 手持式LIBS激光誘導(dǎo)擊穿系統(tǒng)
對(duì)于手持式LIBS激光誘導(dǎo)擊穿系統(tǒng),采用激光誘導(dǎo)擊穿光譜,專用于金屬和合金的碳分析。其檢測(cè)速度快、性能好、體積小、方便攜帶。能夠攜帶到大型儀器不方便出入的位置,應(yīng)用場(chǎng)景更加廣闊,操作人員可以執(zhí)行材料可靠性鑒別(PMI)來(lái)分析面臨流量加速腐蝕或硫化腐蝕問(wèn)題的管道材料,幾秒內(nèi)就能驗(yàn)證管道、閥門以及反應(yīng)容器的成分。其錐形前端有助于提高覆蓋范圍,能夠測(cè)量難以觸及的區(qū)域。
手持式LIBS激光誘導(dǎo)擊穿光譜系統(tǒng)附帶免費(fèi)的客戶端軟件,提供強(qiáng)大的工具來(lái)下載測(cè)試數(shù)據(jù)、編輯牌號(hào)庫(kù)、生成測(cè)試報(bào)告和編譯校準(zhǔn)文件。可測(cè)試多種元素,數(shù)據(jù)庫(kù)包括100多個(gè)合號(hào),可通過(guò)軟件進(jìn)行高級(jí)定制可將屏幕顯示投影到PC端或手機(jī),可遠(yuǎn)程觸發(fā)測(cè)試。
? 技術(shù)參數(shù)
型號(hào) | iSpec-LIBS-HH |
激光 | 3B類1064nm無(wú)源固態(tài)激光器 |
光譜儀 | 分辨率:<0.2nm |
光譜范圍:250~415nm | |
單次測(cè)試時(shí)間 | ~1s |
合金基體 | 鋁基、鎂基、鋅基、銅基(黃銅、青銅)、低合金鋼、 合金鋼、不銹鋼、鈦基、鈷基、鎳基 |
可測(cè)試元素 | Al、B、Be、Bi、Co、Cr、Cu、Fe、Li、Mg、 Mn、Mo、Nb、Ni、Pb、Si、Sn、Ti、V、Zn、Zr |
樣品種類 | 圓柱體、薄板、直徑1mm以上線材、 箔片(~0.02mm),大碎片(無(wú)粉末) |
顯示 | 4.0英寸電阻式觸摸屏,320*480像素 |
存儲(chǔ)器 | 標(biāo)準(zhǔn)8GB,可升級(jí)至16GB |
防水性能 | IP54防水防塵等級(jí) |
安全性 | 物理激光安全互鎖裝置 |
工作溫度 | 0-40℃(建議5-35℃) |
尺寸/重量 | 227mm x 86mm x 234mm,1.25Kg |
n 實(shí)驗(yàn)室一體式LIBS激光誘導(dǎo)擊穿系統(tǒng)
軟件界面
實(shí)驗(yàn)室一體化LIBS激光誘導(dǎo)擊穿光譜系統(tǒng)包括激光器,光譜儀,光路采集系統(tǒng),三維位移臺(tái)聯(lián)動(dòng)控制系統(tǒng),雙相機(jī)圖像聯(lián)動(dòng)采集系統(tǒng)等,可擴(kuò)展非常靈活,非常適合科研研究、LIBS光學(xué)應(yīng)用實(shí)驗(yàn)、光學(xué)應(yīng)用中心等用戶,可以根據(jù)用戶需求配置多種激光和探頭,非常方便的靈活選用配置激光器和光譜儀。
智能化光譜采集控制分析軟件,元素尋峰匹配識(shí)別和在線元素濃度預(yù)測(cè),元素濃度定量分析建模和分析軟件(峰高法,峰面積法,峰高比,峰面積比),分析速度快,幾乎不需要樣品準(zhǔn)備時(shí)間-分析固體樣品甚至是粉末(或者是輔料或粘合劑),無(wú)需反應(yīng)試劑、更環(huán)保、更安全。
? 技術(shù)參數(shù)
型號(hào) | ISpec-LIBS800 |
元素測(cè)量范圍 | 原子序數(shù)Z≥1 包括 C, H, O 等有機(jī)元素,以及 N , Li, Be, B 等輕元素,以及幾乎所有金屬、非金屬元素 |
濃度范圍 | 10ppm至%級(jí)別(取決于元素及儀器配置 ) |
分析時(shí)間 | <30S |
分析類型 | 定性和定量分析 |
光譜儀 | 四通道光譜儀,波長(zhǎng) λ = 190 -820nmnm ,分辨率 0.2nm: 八通道光譜儀 ,波長(zhǎng) λ = 190- 1070nm ,分辨率 0.1nm |
激光器 | Nd-YAG:266nm 波長(zhǎng),50mJ/ 脈沖;或 1064nm 波長(zhǎng),100-200 mJ/ 脈沖10Hz頻率 , 5 -10ns 脈沖寬度自帶水冷系統(tǒng) |
樣品窗及定位 | XYZ三軸全自動(dòng)可自由定位樣品臺(tái),行程可達(dá)5cm,步進(jìn)電機(jī)驅(qū)動(dòng),定位精度5 µm |
樣品成像 | 雙鏡頭配置,5x廣角鏡頭用于大視野觀察;400x高倍放大鏡頭用于微觀精確定位;帶LED照明; |
分析光斑尺寸 | 聚焦后最小25µm |
LIBS光譜軟件 | LIBS光譜數(shù)據(jù)采集軟件,軟件可控制(樣品臺(tái)、激光器、聚焦、成像等參數(shù)調(diào)整及控制操作) |
n 工業(yè)在線LIBS激光誘導(dǎo)擊穿系統(tǒng)
遠(yuǎn)程LIBS
工業(yè)在線LIBS激光誘導(dǎo)擊穿光譜系統(tǒng)可根據(jù)用戶需求和具體使用場(chǎng)景定制。例如:采用多個(gè)通道高分辨率光譜儀進(jìn)行同步采集;采用一體化集成機(jī)箱,防塵防震防腐蝕,橫跨傳送帶吊裝設(shè)計(jì)、實(shí)時(shí)顯示設(shè)備狀態(tài)和測(cè)量結(jié)果;適應(yīng)不同天氣環(huán)境溫度變化。
測(cè)量示意圖
激光器經(jīng)由系統(tǒng)軟件控制發(fā)射激光,LIBS探頭借助于智能焦距跟隨模塊,聚焦到樣品的表面并產(chǎn)生LIBS信號(hào)。光譜儀經(jīng)由特殊設(shè)計(jì)的時(shí)序控制電路和軟件實(shí)現(xiàn)同步觸發(fā)采集,獲得LIBS光譜信息并對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,實(shí)現(xiàn)針對(duì)元素含量的定量測(cè)量。
以下是關(guān)于工業(yè)在線LIBS設(shè)備組成相關(guān)的介紹。
l 多通道高分辨率光譜儀
LiSpec-HR-MCS多通道高分辨率光譜儀是一款專門用于LIBS激光誘導(dǎo)的光譜儀,采用的電路板高速門控技術(shù),觸發(fā)延遲可達(dá)20ns,還有光學(xué)平臺(tái)消光設(shè)計(jì),溫度穩(wěn)定性高,采用了4096像素線陣CMOS,分辨率高,在200-1000nm光譜分辨率可優(yōu)于0.1nm,光譜儀可根據(jù)用戶需求選擇不同的光譜范圍,配置靈活,有1-10通道可選,非常適合LIBS高分辨率應(yīng)用,同時(shí)可應(yīng)用于激光和LED等光源波長(zhǎng)的表征,等離子氣體放電、LIBS激光誘導(dǎo)、原子發(fā)射元素光譜測(cè)量等方面。
? 技術(shù)參數(shù)
Model | LiSpec-HR-XXMCS |
光學(xué)平臺(tái) | 對(duì)稱 Czerny-Turner |
光譜范圍 | 200-1100 nm |
雜散光 | <>05% |
靈敏度(計(jì)數(shù)/微瓦每毫秒) | 218,000 |
探測(cè)器 | HAM S13496 線陣4096像素CMOS |
信噪比 | 350:1 |
光譜分辨率 | 200-320nm@0.06-0.1nm 320-420nm@0.06-0.1nm 420-505nm@0.06-0.1nm 505-565nm@0.06-0.1nm 565-670nm@0.06-0.1nm 670-750nm@0.1-0.15nm 750-920nm@0.1-0.2nm 920-1100nm@0.1-0.2nm 其它波長(zhǎng)可按需求選擇定制 |
動(dòng)態(tài)范圍 | 10000:1 |
暗噪聲(RMS) | 10 |
AD 轉(zhuǎn)換 | 16-bit, 6 MHz |
積分時(shí)間 | 1ms-65s |
接口 | USB 2.0 (120 Mbps) / RS-232 (115200mMbps) |
I/O接口 | IPT1-14接口,1路模擬輸入,2路數(shù) 字輸入,2路數(shù)字輸出,觸發(fā)同步 |
激光指示 | YES |
供電 | DC/5V(默認(rèn)) |
工作溫度 | -10℃-55℃ |
尺寸/重量 | 填寫多通道尺寸和重量 單通道:97mmx81mmx31mm/150g |
? 尺寸圖(單位:mm)
LiSpec-HR-MCS 多通道高分辨率光譜儀
LiSpec-HR200 單通道高分辨率光譜儀
l 二極管泵浦:-YGA納秒激光器
iLd-YAG-1064采用分體式/緊湊型便攜式設(shè)計(jì),全風(fēng)冷散熱設(shè)計(jì),無(wú)需冷水箱循環(huán)制冷,體積小、質(zhì)量輕且功耗小,非常適合LIBS激光誘導(dǎo)擊穿光譜、激光雷達(dá)、遙感探測(cè)、激光燒蝕、質(zhì)譜分析等領(lǐng)域。
? 技術(shù)參數(shù)
型號(hào) | iLd-YAG-1064 |
波長(zhǎng) | 1064 nm |
單脈沖能量 | 30-100 mJ |
重復(fù)頻率 | 1-20 Hz |
脈寬 | <> ns |
能量穩(wěn)定性(RMS/4hs) | <> |
光斑直徑 | ~5 mm |
發(fā)散角(mrad) | <3 mrad |
預(yù)熱時(shí)間 | 10 min |
通信接口 | RS232 |
冷卻方式 | 風(fēng)冷 |
運(yùn)行環(huán)境 | -20~60℃/ 85%RH |
? 尺寸圖(單位:mm)
激光器光源
l 八通道脈沖觸發(fā)延遲發(fā)生器
LS-TIMER-TRI8脈沖觸發(fā)延遲發(fā)生器是萊森光學(xué)專門針對(duì) LIBS 應(yīng)用開(kāi)發(fā)而成,八通道脈沖觸發(fā)延遲控制器能夠用于精確控制多路系統(tǒng)之間的延時(shí),滿足不同設(shè)備之間的同步控制需求,可根據(jù)用戶需求任意設(shè)置兩通道間延時(shí)(正延時(shí)或負(fù)延時(shí)),延時(shí)可調(diào)范圍寬,精度高。
? 技術(shù)參數(shù)
型號(hào) | LS-TIMER-TRI8 |
基準(zhǔn)通道數(shù) (TO) | 1 個(gè) |
從通道數(shù) (T1-T8) | 8 |
外部觸發(fā)通道數(shù) EXT) | 1 個(gè) |
外觸發(fā)方式 | 上升沿觸發(fā) |
基準(zhǔn)通道固有延時(shí) (TO EXT 之間延時(shí)時(shí)) | 10ns |
從通道最小可調(diào)延時(shí) | 10ns |
從通道可調(diào)延時(shí)分辨率 | 10ns |
各通道脈沖上升時(shí)間 | 3ns |
各輸出通道電壓(基準(zhǔn)通道和從通道) | 5V |
各輸出通道阻抗 (基準(zhǔn)通道和從通道) | 50Ω |
外部觸發(fā)通道電壓 (EXT 電壓)a | 3.3V |
延時(shí)抖動(dòng) | 160ps |
自觸發(fā)頻率范圍(自觸發(fā)模式下b) | 1~5000 Hz |
自觸發(fā)頻率分辨率(自觸發(fā)模式下) | 1 Hz |
延時(shí)抖動(dòng)時(shí)間 | 160ps |
供電電壓 | DC 9~12V |
控制方式 | 帶按鍵液晶面板或上位機(jī)軟件 |
通信接口 | 串口RS232 |
? 尺寸圖(單位:mm)
LIBS典型應(yīng)用領(lǐng)域
LIBS可以對(duì)基體材料中的微量元素進(jìn)行定量分析,比如分析鋼材中的鉻、鋁合金中的鎂、玻璃中的鐵、硫酸銅中的銅等。
Element | Min(%) | Max(%) |
C | 0 | 1.5 |
Al | 0 | 1.5 |
Cr | 0 | 30.0 |
Cu | 0 | 4.0 |
Mn | 0 | 15.0 |
Mo | 0 | 5.0 |
Ni | 0 | 25.0 |
Si | 0 | 4.0 |
Ti | 0 | 1.5 |
Fe | Balance | Balance |
元素測(cè)試范圍表
l 礦石品質(zhì)在線分析
LIBS能夠?qū)崿F(xiàn)簡(jiǎn)單、快速的多元素同時(shí)檢測(cè)技術(shù)。不需要樣品制備,幾乎無(wú)損、快速、安全的多元素分析,特別適用于碳、鋰、硅等輕質(zhì)元素的檢測(cè)。
l 冶金行業(yè)在線成分分析
在冶金行業(yè)中,LIBS能夠提供實(shí)時(shí)反饋成分信息的功能,可實(shí)時(shí)原位在線檢測(cè)、可多元素同時(shí)快速檢測(cè)、適應(yīng)不同的檢測(cè)環(huán)境能力強(qiáng)以及可遠(yuǎn)程非接觸檢測(cè)。
l 珠寶/寶石檢測(cè)
在寶石中,某種元素成分及含量對(duì)寶石的寶石學(xué)特征、翡翠的種屬和商業(yè)價(jià)值起著重要性作用。如翡翠中的Fe元素,對(duì)翡翠的顏色影響非常大,激光誘導(dǎo)擊穿光譜能夠提供大量的信息有助于對(duì)寶石的質(zhì)量評(píng)估與分類。
l 煤炭分析
在煤質(zhì)研究中,libs可以用于分析煤中的有機(jī)元素(如碳、氫、氧、氮等)和無(wú)機(jī)元素(如鈉、鐵、鋁、鈣等)的含量和分布情況。此外,libs還可以用于研究煤的結(jié)構(gòu)特征,如官能團(tuán)、芳香族結(jié)構(gòu)和烷基結(jié)構(gòu)等。
土壤重金屬污染不但使土壤肥力下降,對(duì)人體健康也造成一定威脅。LIBS是一種快捷、準(zhǔn)確的土壤重金屬元素檢測(cè)方法,能準(zhǔn)確檢測(cè)出相應(yīng)元素含量,從而為研發(fā)土壤重金屬污染的診斷、修復(fù)和防治技術(shù)提供科學(xué)依據(jù)。
l 水泥品質(zhì)分析
在線測(cè)量水泥生料中Ca、Si、Al、Fe、Mg含量以及率值,用以實(shí)時(shí)指導(dǎo)水泥原料配比,提高水泥料入窯合格率及成品品質(zhì),降低生產(chǎn)能耗和污染物排放。使用LIBS能夠快速有效的實(shí)現(xiàn)水泥在線檢測(cè)。
l 玻璃中硼元素分析
很多輕元素(原子序數(shù)較低的元素)很難通過(guò)其它的技術(shù)進(jìn)行測(cè)量,但可以很容易通過(guò)激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)技術(shù)進(jìn)行測(cè)量,硼(B)元素就是其中之一。
l 鋁材檢測(cè)
手持式LIBS激光誘導(dǎo)擊穿系統(tǒng)是現(xiàn)場(chǎng)鋁合金元素含量檢測(cè)的工具,確保生產(chǎn)各個(gè)環(huán)節(jié)中原材料準(zhǔn)確的使用杜絕用料錯(cuò)誤。
l 分層樣本解析
l 藥物成分均勻性分布
原料藥(API)與輔料藥的混合均勻性對(duì)于產(chǎn)品質(zhì)量來(lái)說(shuō)至關(guān)重要。一個(gè)批次或一片藥劑的成分均質(zhì)性需要經(jīng)常用最小樣品損失的方法進(jìn)行快速地確定。采用LIBS能夠在損失小的前提下監(jiān)控藥品成分的均勻性。
l 氣溶膠檢測(cè)
LIBS技術(shù)作為一種新型光學(xué)分析手段,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)于分析樣品的原位在線探測(cè)。使用LIBS技術(shù)對(duì)大氣中農(nóng)藥成分進(jìn)行分析,不僅可以對(duì)農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)還能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)農(nóng)藥使用情況的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。
實(shí)際典型應(yīng)用案例
實(shí)際案例場(chǎng)景
萊森光學(xué)(深圳)有限公司為科研及工業(yè)用戶提供具有革命性技術(shù)的光譜傳感和光電應(yīng)用系統(tǒng)的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售。我們主要專注為用于提供專業(yè)的光譜解決方案,如LIBS激光誘導(dǎo)擊穿光譜系統(tǒng),可以為用戶提供手持式LIBS、一體化LIBS、在線LIBS系統(tǒng),同時(shí)我司還具備極其豐富的定制經(jīng)驗(yàn):光機(jī)設(shè)計(jì)、機(jī)電設(shè)計(jì)、軟件開(kāi)發(fā)、定制系統(tǒng),以滿足不同用戶的多樣化需求。
以下為您展示我司于LIBS的相關(guān)項(xiàng)目成功案例。
l 中國(guó)發(fā)電設(shè)備制造商——煤質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)
通過(guò)對(duì)煤質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行模塊更新?lián)Q代及調(diào)試,使得煤質(zhì)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的激光能量可實(shí)時(shí)反饋、壓片/顆粒流光光路可切換等。
l 中國(guó)某冶金工程技術(shù)公司——燒結(jié)礦生產(chǎn)智能感知系統(tǒng)
應(yīng)用于高爐煉鐵前的燒結(jié)礦環(huán)節(jié),在線實(shí)時(shí)檢測(cè)燒結(jié)礦的相關(guān)成分,獲取燒結(jié)礦的重要參數(shù)(品位和堿度),適時(shí)調(diào)整配比以控制產(chǎn)量。
l 河北省某大型熱電聯(lián)產(chǎn)公司——入爐煤在線分析儀
采用LIBS技術(shù)在線測(cè)試方式可直接將設(shè)備安裝到燃煤入爐之前的傳送帶上方,對(duì)燃煤發(fā)熱量、水分含量、揮發(fā)分含量、灰分含量、固定碳含量等關(guān)鍵指標(biāo)進(jìn)行測(cè)量,并將測(cè)量結(jié)果實(shí)時(shí)上傳至控制中心,為入爐煤摻配燒、鍋爐參數(shù)優(yōu)化調(diào)整、燃料智能化提供實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)支持。
l 某珠寶研究所——?jiǎng)傆裰蠦e元素測(cè)量
負(fù)責(zé)用于剛玉中Be元素測(cè)量的LIBS-Be光譜采集系統(tǒng)研發(fā)。該光譜采集系統(tǒng)可達(dá)項(xiàng)目規(guī)定指標(biāo),且研發(fā)方案可適用于量化生產(chǎn)用于測(cè)試剛玉中Be元素含量。
l 某大型核工業(yè)企業(yè)——核材料激光甄別儀
便攜式LIBS可兼顧實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和外場(chǎng)測(cè)試對(duì)核安保裝備的需求,能夠從測(cè)試材料中快速識(shí)別出燃料鈾、礦石鈾等含鈾材料,可將檢測(cè)時(shí)間從數(shù)小時(shí)縮短至十秒以內(nèi)。在不明物質(zhì)識(shí)別、核安保取證、輻射安保、物礦探測(cè)等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景。
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