線性低密度聚乙烯結構特征
線性低密度聚乙烯(LLDP))樹脂被稱為第三代聚乙烯,除具有一般聚烯烴樹脂的性能外,其抗張強度、抗撕裂強度、耐環境應力開裂性、耐低溫性、耐熱性和耐穿刺性尤為*。
LLDPE雖與過去的LDPE同屬于同一密度范圍,但由于它們之間的分子結構不同,熔融流變學行為也不同,因此他們的物理基本性質及成型加工特點也不相同。[1]
| LLDPE | LDPE |
分子量分布 | 窄 | 寬 |
熔點(℃) | 110~125 | 105~115 |
相對抗張力大小 | 1.50~1.75 | 1 |
相對彈性率大小 | 1.40~1.80 | 1 |
耐環境應力龜裂性 | 好 | 差 |
耐熱性 | 好 | 稍差 |
耐油性 | 好 | 稍差 |
在結構上,LLDPE只在短支鏈數目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數目較少,歸根結底取決其用途。LLDPE和LDPE的密度都在0.91~0.925g/cm3之間。這種較高的結晶度也使LLDPE與LDPE相比,熔點提高了 10~15。更高的抗伸強度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性,使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進。己烯和辛烯樹脂更長的側鏈在鏈之間起到象“繩結”分子一樣的作用,改進了化合物的韌性。用環烯烴金屬衍生物催化劑生產樹脂將具有的性能。這些與用齊格勒催化劑生產的LLDPE相似。[2]
在透明度這一特性上,LLDPE具有與LDPE相似的缺點:LLDPE薄膜的濁度和光澤度是不好的,主要因為它的更高結晶性造成了薄膜表面粗糙度。LLDPE樹脂的透明度可通過與少量的LDPE共混而改善。
線性低密度聚乙烯生產
線性低密度聚乙烯以乙烯為主要原料,以少量α-烯烴(如1-丁烯-1、1-辛烯等),在催化劑作用下經高壓或低壓進行氣相流化床聚合,結構式為-[CH2-CH2]n-,反應出來的物料經造粒、干燥、送去包裝。[1]
LLDPE的生產起始于過渡金屬催化劑,特別是齊格勒或飛利浦類型。基于環烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產的另一個選擇方案。實際的聚合反應可以在溶液和氣相反應器中進行。通常,辛烯與乙烯在溶液相反應器中共聚丁烯。己烯與乙烯在氣相反應器中聚合。在氣相反應器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式,且可以粉料或進一步加工成粒料出售。通常用熔體指數和密度來表征線性低密度聚乙烯。熔融指數可反映出樹脂的平均分子量且主要受反應溫度控制。平均分子量與分子量分布(MWD)無關。催化劑選擇影響MWD。 密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數目(其長度取決于共聚用單體類型)從而控制樹脂密度。高壓LDPE有長支鏈,而線性LDPE只具有短支鏈。[2]
線性低密度聚乙烯加工
LDPE和LLDPE都具有的流變性或熔融流動性。LLDPE有更小的剪切敏感性,因為它具有窄分子量分布和短支鏈。在剪切過程中LLDPE保持了更大的粘度,因而比相同熔融指數的LDPE難于加工。在擠塑中,LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應力松弛更快,并且由此物理性質對吹脹比改變的敏感性減小。在熔體延伸中,LLDPE在各種應變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會象LDPE一樣在拉伸時產生應變硬化。[3]
隨聚乙烯的形變率增加,LDPE顯示出粘度的驚人增加,這是由分子鏈纏結引起。這種現象在 LLDPE中觀察不出,因為在LLDPE中缺少長支鏈使聚合物不纏結。這種性能對薄膜應用極重要。LLDPE薄膜在保持高強度和韌性下更易制更薄薄膜。
LLDPE的流變性可概括為“剪切時剛性”和“延伸時柔軟”。當用LLDPE 替代LDPE時薄膜擠塑設備和條件必須做修改。LLDPE的高粘度要求擠塑機有更大的功率.并提供更高的熔體溫度和壓力。模口隙距必須加寬以避免由于產生高背壓和熔體斷裂而降低產量。LDPE和LLDPE的一般模口隙距尺寸分別是0.024~0.040和 0.060~0.10。
LLDPE的“延伸時柔軟”的特性在吹膜過程中是一個缺點。LLDPE的吹塑薄膜膜泡不像 LDPE的那么穩定。一般的單唇風環對 LDPE的穩定足夠使用。LLDPE的的膜泡要求更完善的雙唇風環來穩定。用雙唇風環冷卻內部膜泡可增加膜泡穩定性,同時在高生產率下提高薄膜生產能力。LLDPE或富含LLDPE的與LDPE共混材料時,采用一般的LDPE擠塑機,必需改進設備。根據擠塑機的壽命,要求改進的可能是加寬模口隙距,但加工條件需達化。滾塑加工要求LLDPE研磨成均勻顆粒(35篩孔)。加工過程包括用粉末狀LLDPE填滿模具,加熱并雙軸向地旋轉模具使LLDPE均勻分布。冷卻后產品從模具中移出。[2]
線性低密度聚乙烯包裝與儲運
產品裝于聚乙烯重包薄膜袋內,外包裝為聚丙烯編織袋,每袋凈重25kg。貯存倉庫應保持清潔、干燥、陰涼和通風良好。可用火車、汽車、輪船、飛機等運輸。可按非危險品運輸。運輸工具應保持清潔、干燥,不得有鐵釘等尖銳物。貯運過程中應注意防火、防水、防曬、防塵和防污染等。裝卸時不得使用鐵鉤。
線性低密度聚乙烯應用
LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數傳統市場,包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開發LLDPE市場。地膜,一種大型擠出片材,用作廢渣填埋和廢物池襯墊,防止滲漏或污染周圍地區。
LLDPE的一些薄膜市場,例如生產袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業用襯套、巾式襯套和購物袋,這些都是利用改進強度和韌性后這種樹脂的優點。透明薄膜。抗穿透性和LDPE薄膜的剛度,而不顯著影響薄膜的透明度。注塑和滾塑是LLDPE的兩個模塑應用。這種樹脂*的韌性和低溫、沖擊強度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。另外,LLDPE的高抗環境應力開裂性使其適用于注塑與油類食品接觸的模塑蓋子,滾塑廢料容器、燃料箱和化學品槽罐。在管材和電線電纜涂敷層中應用的市場較小,在這里LLDPE提供的高破裂強度和抗環境應力開裂性可滿足要求。LLDPE的65%~ 70%用于制作薄膜。[1]
共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同時具有線性結構使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融流動特性適應新工藝的要求,特別是用薄膜擠出工藝,可產出高質的LLDPE產品。LLDPE應用于聚乙烯所有的傳統市場,增強了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能。它的優異的抗環境應力開裂性,抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對管材、板材擠塑和所有模塑應用都有吸引力。LLDPE的應用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層。